无机化学第六章答案

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第六章氧化还原平衡及氧化还原滴定法习题1.下列物质中元素的氧化数。

(1)CrO42-中的Cr (2)MnO42-中的Mn(3)Na2O2中的O (4)H2C2O4·2H2O中的C解答:(1) Cr:+6;(2) Mn:+6; (3) O:-1; (4) C:+3 2. 下列反应中,哪些元素的氧化数发生了变化?并标出氧化数的变化情况。

(1)Cl2+H2O=HClO+HCl(2)Cl2+H2O2=2HCl+O2(3)Cu+2H2SO4 (浓)=CuSO4+SO2+2H2O(4)K2Cr2O7+6KI+14HCl=2CrCl3+3I2+7H2O+8KCl解答:(1)Cl:from 0 to +1 and -1(2)Cl:from 0 to -1;O: from -1 to 0(3)Cu:from 0 to +2; S: from +6 to +4(4)Cr: from +6 to +3; I:from -1 to 03. 用离子电子法配平下列在碱性介质中的反应式。

(1)Br2+OH-→BrO3-+ Br-(2)Zn +ClO-→Zn(OH)42-+Cl-(3)MnO4-+SO32-→MnO42-+SO42-(4) H2O2+Cr(OH)4-→CrO42-+H2O解答:(1) Br2+12OH-=2BrO3-+6H2O+10e( 2e+Br2=2Br-)×56Br2+12OH-=2BrO3-+6H2O+10 Br-(2)Zn +4OH-=Zn(OH)42-+2eH2O+ClO-+2e=2OH-+Cl-Zn +H2O+2OH-+ClO-=Zn(OH)42-+Cl-(3)(MnO4-+e=MnO42-)×22OH-+SO32-=H2O+SO42-+2e2MnO4-+2OH-+SO32-=2MnO42-+H2O+SO42-(4) (H2O2+2e=2OH-)×3(4OH-+Cr(OH)4-=CrO42-+4 H2O+3e)×23 H2O2+2OH-+2Cr(OH)4-=2CrO42-+8 H2O4. 用离子电子法配平下列在酸性介质中的反应式。

(1) S2O82-+Mn2+→MnO4-+ SO42-(2) PbO2+HCl →PbCl2 +Cl2 +H2O(3) Cr2O72-+ Fe2+→Cr3++ Fe3+(4) I2+H2S→I-+S解答:(1) (S2O82-+2e=2SO42-)×5(4H2O+Mn2+=MnO4-+8H++ 5e)×25 S2O82-+8H2O+2 Mn2+=2MnO4-+16H++ 10SO42-(2) PbO2+4H++2e=Pb2++2H2O2Cl-=Cl2 +2ePbO2+4HCl =PbCl2 +Cl2 +2H2O(3) Cr2O72-+14H++6e =2Cr3++7H2O(Fe2+= Fe3++e)×6Cr2O72-+14H++6 Fe2+=2Cr3++7H2O+6 Fe3+(4) I2+ 2e=2I-H2S= S+2H++2eI2+ H2S=2I-+ S + 2H+5. Diagram galvanic cells that have the following net reactions.(1) Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu (2) Ni + Pb2+ = Ni2+ + Pb (3) Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag (4) Sn + 2H+ = Sn2+ + H2解答:(1). (-)Fe| Fe2+(c1)‖Cu2+(c2) |Cu(+)(2). (-)Ni| Ni2+(c1)‖Pb2+(c2) |Pb(+)(3). (-)Cu| Cu2+(c1)‖Ag+(c2) |Ag(+)(4). (-)Sn| Sn2+(c1)‖H+(c2) |H2,Pt(+)6. 下列物质在一定条件下都可以作为氧化剂:KMnO4、K2Cr2O7、CuCl2、FeCl3、H2O2、I2、Br2、F2、PbO2试根据标准电极电势的数据,把它们按氧化能力的大小排列成顺序,并写出它们在酸性介质中的还原产物。

解答:氧化能力由大到小排列如下:解答:(1)F2、(2)H2O2、(3)KMnO4、(4)PbO2、 (5)K2Cr2O7、(6)Br2、(7)FeCl3、(8)I2、(9)CuCl2在酸性介质中的还原产物依次如下:F-、H2O、Mn2+、Pb2+、Cr3+、Br-、Fe2+、I-、Cu7..Calculate the potential of a cell made with a standard bromine electrode as the anode and a standard chlorine electrode as the cathode.解答:已知φ? (Cl2/Cl-)=;φ? (Br2(l)/Br-)=则电动势E? =φ?(+)-φ?(-)=-=(V)8. Calculate the potential of a cell based on the following reactions at standard conditions.(1) 2H2S +H2SO3→ 3S +3H2O (2)2Br-+2Fe3+→Br2 +2Fe2+(3)Zn +Fe2+→Fe+Zn2+(4)2MnO4-+5H2O2+6HCl→2MnCl2+2KCl+8H2O+5O2解答:(1)(2)-(3)(4)9. 已知 MnO4-+8H++5e = Mn2++4H2O ??=Fe3++e =Fe2+ ??=(1)判断下列反应的方向MnO4-+5Fe2++8H+→ Mn2++4H2O+5Fe3+(2)将这两个半电池组成原电池,用电池符号表示该原电池的组成,标明电池的正、负极,并计算其标准电动势。

(3)当氢离子浓度为10mol·L-1,其它各离子浓度均为1mol·L-1时,计算该电池的电动势。

解答:(1)MnO4-+5Fe2++8H+→ Mn2++4H2O+5Fe3+正向进行(2) (-)Pt| Fe2+ (c1),Fe3+ (c2)‖MnO4-(c3),Mn2+(c4) | Pt(+)E? =-=(3) E=[+5)lg108]-=-=10. 已知下列电池Zn| Zn2+(x mol·L-1)‖Ag+ mol·L-1)|Ag的电动势E=求Zn2+离子的浓度。

解答:E= ?+- ?-=(??Ag+/Ag++)- (??Zn2+/Zn+20592.0lg c Zn2+)=·L+ (-+20592.0lg c Zn2+)=·L∴ c(Zn2+)= mol·L-111.当HAc浓度为 mol·L-1,p(H2)=100kPa,测得? (HAc/ H2)=.求溶液中H+的浓度和HAc的解离常数K a?解:由题意得,?(HAc/H2)= ?? (H+/H2)+2)lg[H+]2/p(H2)/p?= lg[H+]=可得[H+]=×10-3 mol·L-1HAc的解离常数K a? = [H+]2/(c- [H+]) =×10-512.在标准状态下,MnO2和HCl反应能否制得Cl2?如果改用12 mol·L-1的浓盐酸呢(设其他物质仍处于标准态)?解:由题意得,正极反应:MnO2+2e+4H+→Mn2++2H2O负极反应:4HCl(浓)→Cl2+2Cl-+4H++2e标准状况下E?= E?(MnO2/ Mn2+)-E?(Cl2/ Cl-)=故此时不能制得Cl2。

改用12 mol·L-1的浓盐酸时,E=[E?(MnO2/ Mn2+)-(2)lg(1/ [H+]4)]-[E?(Cl2/ Cl-)-(2)lg [H+]4[Cl-]2]=+×4×2)-说明改用12 mol·L-1的浓盐酸时能制得氢气13. 为了测定PbSO4的溶度积,设计了下列原电池(-) Pb| PbSO4| SO42- mol·L-1)‖Sn2+ mol·L-1)|Sn(+)在25C时测得电池电动势E?=,求PbSO4溶度积常数K?sp。

解答:∵??正=-=-??负∴??负=-∵[Pb 2+][SO 42-]=K ?sp∴-=-+20592.0lg[Pb 2+] =+20592.0lg 1K θsp∴K ?sp =⨯-814.利用下述电池可以测定溶液中Cl -的浓度,当用这种方法测定某地下水Cl -含量时,测得电池的电动势为,求某地下水中Cl-的含量(-) Hg(s)| Hg 2Cl 2(l) | KCl(饱和) ‖Cl -(c )| AgCl(s) |Ag(s)(+)解:由题意得:E[AgCl(s) /Ag(s)] = E ?[AgCl(s) /Ag(s)]+[Cl -]= lg[Cl -] 查表得E[Hg(s)/ Hg 2Cl 2(l) / KCl(饱和)] = 故电池的电动势为E = E +-E -=( lg[Cl -]) =lg[Cl -] = 故[Cl -]=×10-6mol·L -115. 根据标准电极电势计算298K 时下列电池的电动势及电池反应的平衡常数 (1) (-) Pb(s)| Pb 2+mol ·L -1)‖Cu 2+mol ·L -1)|Cu(s)(+) (2) (-) Sn(s)| Sn 2+mol ·L -1)‖H +mol ·L -1)|H 2(105Pa),Pt(s)(+)(3) (-)Pt ,H 2(105Pa)|H +(1 mol ·L -1)‖Sn 4+mol ·L -1),Sn 2+mol ·L -1)|Pt(+) (4) (-)Pt ,H 2(105Pa)|H +mol ·L -1)‖H +mol ·L -1)|H 2(105Pa),Pt (+)解答:(1) ?负=-+20592.0=- ?正=+20592.0=E =-(-= E ?=+= lgK ?=0592.0463.02⨯ ∴K ?=×1015(2) ?正=0?负=-+20592.0= ∴E =lgK ?=0592.0136.02⨯ ∴K ?=×104(3) ?负=0 ?正=+20592.0lg 1.05.0= ∴E = lgK ?=0592.0151.02⨯ ∴K ?=×105(4) ?正=0?负=0+20592.0lg 1)01.0(2=-∴E = K ?=116.下列三个反应:(1)A +B +=A ++B (2)A +B 2+=A 2++B (3)A +B 3+=A 3++B 的平衡常数值相同,判断下述那一种说法正确? (a)反应(1)的值??最大而反应(3)的值??最小; (b)反应(3)的??值最大;(c )不明确A 和B 性质的条件下无法比较??值的大小; (d )三个反应的??值相同。