离子液体合成法
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第28卷第6期化学工业与工程技术Vol 128No.6 2007年12月J ournal of Chemical I ndust ry &EngineeringDec.,2007收稿日期:2007206208作者简介:梁飞(1982-),男,广东东莞人,硕士研究生,主要从事有机合成研究。
E 2mail :liangfei 82@离子液体的分类、合成及在氟化工艺中的应用梁 飞,张 磊,方伟成,张燕芬(江西理工大学材料与化学工程学院,江西赣州 341000) 摘要:离子液体不挥发,无污染,无臭味,具有高选择性和催化作用,且易于循环回收利用,作为一种新型的高效绿色溶剂,以其突出的优势已成为绿色化学研究的热点之一。
简要介绍了离子液体的分类、合成及其在氟化工艺中的应用。
关键词:离子液体;选择性;催化作用;绿色化学;氟化中图分类号:O 643 文献标识码:A 文章编号:100627906(2007)0620009204Classif ication and synthesis of ionic liquids and its application in fluorinationL i an g Fei ,Zhang L ei ,Fan g W eichen g ,Zhan g Yanf en(Depart ment of Material &Chemical Engineering ,Jiangxi U niversityof Science &Technology ,Ganzhou 341000,China ) Abstract :Ionic liquid has specialties such as no volatile ,no pollution ,odourless ,high selectivity in catalysis and easy to recycle and reuse.As a new type and high efficiency "green"solvent ,t he ionic liquid beco mes t he hot spot in t he green chemist ry research.The classification and synt hesis of ionic liquids are p resent and t he application in fluorination is expounded.K ey w ords :Ionic liquid ;Selectivity ;Catalysis ;Green chemist ry ;Fluorination 鉴于传统的化学反应和分离过程对环境造成的严重污染,绿色化学日益受到人们的重视。
1.2.4离子液体的合成(1)直接合成法通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体,操作经济简便,没有副产物,产品易纯化。
硝基乙胺离子液体可以由乙胺的水溶液与硝酸中和一步合成。
通过季铵化反应也可以一步制备出多种离子液体,如1-丁基-3-甲基咪唑盐[Bmim][CF3SO3],[Bmim]Cl等[11]。
(2)两步合成法如果直接法难以得到目标离子液体,就必须使用两步合成法。
首先,通过季铵化反应制备出含目标阳离子的卤盐([阳离子]X型离子液体);然后用目标阴离子Y—置换出X—离子或加入Lewis酸MX y来得到目标离子液体。
应特别注意的是,在用目标阴离子Y—交换X—阴离子的过程中,必须尽可能地使反应进行完全,确保没有X—阴离子留在目标离子液体中,因为离子液体的纯度对于其应用和物理化学特性的表征至关重要。
高纯度二元离子液体的合成通常是在离子交换器中利用离子交换树脂通过阴离子交换来制备[12]。
另外,直接将Lewis酸MX y与卤盐结合,可制备[阳离子][M n X ny+1]型离子液体,如氯铝酸盐离子液体的制备就是利用这个方法[13]。
(3)微波辅助合成法一般离子液体均在有机溶剂中加热回流制备,反应时间数小时至数十小时不等。
而在微波作用下无需有机溶剂,且反应速度快、产率高,产品纯度好。
微波是一种强电磁波,在微波照射下能产生热力学方法得不到的高能态原子、分子和离子,可以迅速增加反应体系中自由基或碳正离子的浓度,从能量角度分析,只要能瞬间提高反应物分子的能量,使体系中活化分子增加,就有可能增加反应速率,缩短反应时间。
超声波能减小液体中悬浮粒子的尺寸,提高异相反应速率。
但微波功率宜采用中低档功率较合适,若采用微波加水浴的方法效果相对较好些。
(4)超声波辅助合成法超声波能减小液体中悬浮粒子的尺寸,提高异相反应速率。
Welton等[14]采用超声波作为能量源,在密闭体系非溶剂条件下合成离子液体。
他们发现卤代物与甲基咪唑的反应活性不同:I—>Br—>C1—。
离子液体催化剂合成及其反应机理解析离子液体催化剂是一种独特的催化剂体系,其具有绿色环保、高效催化和可持续性等优势,在有机合成、能源转化和环境保护等领域展示出巨大的应用潜力。
本文将着重介绍离子液体催化剂的合成方法,并探讨其反应机理解析。
一、离子液体催化剂的合成方法离子液体催化剂的合成方法多样,主要包括阳离子和阴离子的组合合成、阳离子和阴离子的功能化合成以及离子液体导入常见催化剂中等方法。
1. 阳离子和阴离子的组合合成这种方法是将选择性催化活性较高的阳离子和阴离子按一定摩尔比例组合合成离子液体催化剂。
阳离子可以选择有机阳离子或金属阳离子,阴离子可以选择有机阴离子或无机阴离子。
通过调整阳离子和阴离子的种类和摩尔比例,可以控制离子液体催化剂的催化性能和化学活性。
2. 阳离子和阴离子的功能化合成这种方法是将阳离子和阴离子进行功能化修饰,使得离子液体催化剂具备特定的催化活性。
通过引入不同的功能基团或官能团,可以使离子液体催化剂具有酸性、碱性、金属催化等特性,从而实现特定类型的化学转化反应。
3. 离子液体导入常见催化剂中这种方法是将离子液体直接导入常见催化剂中,从而赋予催化剂离子液体的催化性能。
通过提高催化剂的离子液体含量和分散度,可以显著提高催化剂的催化活性和选择性。
二、离子液体催化剂的反应机理解析离子液体催化剂的反应机理解析是理解其催化活性和选择性的关键。
离子液体催化剂的反应机理可以由以下几个方面进行解析。
1. 离子液体溶解度和局域性离子液体具有高溶解度和独特的局域性,可以在反应体系中提供更多的活性离子和相互作用位点。
离子液体的溶解度和局域性直接影响着催化剂的催化活性和选择性。
2. 离子液体的酸碱性离子液体的酸碱性主要由阳离子和阴离子的性质所决定。
一些具有酸性或碱性的离子液体催化剂可以形成酸碱配对,从而实现特定的化学转化反应。
3. 离子液体的表面化学性质离子液体在表面上的化学性质对催化活性和选择性起着重要作用。
离子液体综述离子液体是一种新型的绿色溶剂,具有独特的物理和化学性质。
本文将详细介绍离子液体的定义和性质、合成和分离、在化学反应和材料科学中的应用以及在生物医学中的用途,同时探讨离子液体的环保和安全问题以及研究现状和前景。
1.离子液体的定义和性质离子液体是指全部由离子组成的液体,通常由有机阳离子和无机阴离子组成。
离子液体具有以下主要性质:(1)低蒸气压:离子液体在常温下不易挥发,蒸气压很低,因此可以作为绿色溶剂使用。
(2)良好的热稳定性:离子液体具有很高的热稳定性,可以在高温下使用。
(3)良好的电化学窗口:离子液体具有很宽的电化学窗口,可以作为电解质的良好溶剂。
(4)液体范围宽:离子液体的熔点较低,可以在很宽的温度范围内保持液态。
2.离子液体的合成和分离离子液体的合成主要通过化学反应和电化学合成两种方法实现。
化学反应法是通过酸碱反应或复分解反应等合成离子液体。
电化学合成法是在电解池中通电电解来制备离子液体。
对于离子液体的分离,通常采用物理分离方法,如过滤、萃取和蒸馏等。
由于离子液体的特殊性质,需要使用特殊设备进行分离和纯化。
3.离子液体在化学反应中的应用离子液体在化学反应中具有广泛的应用,主要作为催化剂、反应介质和萃取剂等。
(1)催化剂:离子液体可以作为催化剂用于许多化学反应,如烷基化反应、酯化反应和聚合反应等。
离子液体能够改变反应动力学,提高反应速率和选择性。
(2)反应介质:离子液体可以作为反应介质,使得反应在均相中进行,提高反应效率和产物的纯度。
(3)萃取剂:离子液体可以作为萃取剂用于萃取金属离子和有机物,具有高效、环保等优点。
4.离子液体在材料科学中的应用离子液体在材料科学中也有广泛的应用,主要涉及高分子材料、陶瓷材料、晶体材料等领域。
(1)高分子材料:离子液体可以作为聚合反应的介质和引发剂,制备高性能的高分子材料。
(2)陶瓷材料:离子液体可以作为溶质,制备高性能的陶瓷材料,改变材料的微观结构和性能。
硝酸乙铵离子液体的制备1. 引言1.1 背景介绍硝酸乙铵离子液体是一种具有非常广泛应用潜力的绿色新型溶剂。
随着人们对环境保护和可持续发展的重视,传统有机溶剂在某些领域的应用受到了限制,而离子液体因其优异的性质和环保特点成为了替代传统有机溶剂的热门选择。
硝酸乙铵离子液体由硝酸根离子和乙铵离子组成,在合适的条件下可以通过简单的合成方法制备得到。
研究硝酸乙铵离子液体的合成方法、性质分析、应用领域以及优势比较等方面,对于推动离子液体在化工、材料、环境等领域的应用具有重要意义。
硝酸乙铵离子液体在环境保护中的作用也备受关注,其具有良好的生物降解性和低毒性,逐渐成为了一种理想的环保溶剂替代品。
通过深入了解硝酸乙铵离子液体的制备和应用,可以为相关领域的研究和开发提供重要参考。
1.2 研究目的本次研究的目的是通过探讨硝酸乙铵离子液体的制备方法、性质分析、应用领域、优势比较以及在环境保护中的作用,深入了解并总结硝酸乙铵离子液体的特性和潜在应用价值。
通过对硝酸乙铵离子液体在环境领域中的作用进行研究,探讨其对环境保护的重要意义和价值。
通过本次研究,旨在为硝酸乙铵离子液体的制备与应用提供科学依据和理论支持,促进其在实际应用中的推广和发展。
本研究也对未来硝酸乙铵离子液体在环境领域的发展潜力作出展望,为相关领域的研究和应用提供参考,推动环境保护工作的更加深入和全面。
2. 正文2.1 硝酸乙铵离子液体的合成方法1. 酸碱中和法:将乙胺逐滴加入硝酸溶液中,反应生成硝酸乙铵。
然后通过萃取法或结晶法将硝酸乙铵从溶液中提取得到离子液体。
2. 氨基甲酸乙酯反应法:将氨基甲酸乙酯与硝酸在适当的条件下反应,生成硝酸乙铵。
然后通过蒸馏或结晶法将硝酸乙铵制备成离子液体。
3. 氨基甲酸铵与硝酸反应法:将氨基甲酸铵与硝酸在一定的温度和压力下反应,生成硝酸乙铵。
然后通过结晶或过滤的方法分离得到硝酸乙铵离子液体。
4. 四季铵盐合成法:将四季铵盐与硝酸在适当的条件下反应生成硝酸乙铵,再经过溶剂萃取或结晶得到硝酸乙铵离子液体。
三氯化铝离子液体三氯化铝离子液体是一种具有特殊性质和广泛应用的化学物质。
它由三氯化铝和一种合适的溶剂(通常是有机物)组成,形成离子型液体。
本文将从三氯化铝离子液体的合成方法、物理和化学性质、以及它在不同领域的应用等方面来讨论这一主题。
首先,我们将介绍三氯化铝离子液体的合成方法。
一种常见的制备方法是将三氯化铝与有机物溶剂一起加热,并进行反应。
通常使用的有机溶剂有聚合物、离子型溶剂等。
在合成过程中,常常需要控制温度和反应时间,以确保产物的纯度和稳定性。
此外,还可以利用其他化学物质与三氯化铝反应来制备离子液体。
接下来,我们将关注三氯化铝离子液体的物理和化学性质。
三氯化铝离子液体的较低熔点和较高的热稳定性使得它具有较好的流动性和热传导性能。
此外,它还具有较高的电导率和溶解度,可以溶解多种有机和无机物质。
它的高离子化度和独特的溶解特性赋予了它良好的催化、电化学和萃取性能。
然后,我们将探讨三氯化铝离子液体在不同领域的应用。
首先,它在催化反应中具有重要作用。
由于其良好的溶解性和催化活性,三氯化铝离子液体被广泛用于有机合成反应中,如酰基化、芳基化、氧化等。
其次,它在电化学领域也有广泛应用。
三氯化铝离子液体可作为电解质,用于电池、超级电容器等电化学设备中。
此外,它还可用作润滑剂、热传导介质、材料表面处理剂等。
最后,我们将对三氯化铝离子液体的未来发展进行展望。
尽管在各个领域都有广泛应用,但三氯化铝离子液体的纯度、环境友好性、可再生性等方面仍然存在一些挑战。
因此,未来的研究应该致力于提高制备方法、改进离子液体的物理化学性质,以及研究其环境友好性等方面。
综上所述,三氯化铝离子液体作为一种重要的化学物质,具有独特的合成方法、物理和化学性质,以及广泛的应用领域。
未来的研究将进一步拓展其在化学、电化学、材料科学等领域的应用,并解决其存在的问题,实现更加可持续的发展。
离子液体1离子液体的概述 (1)2离子液体的种类和性质 (2)3离子液体合成的方法 (4)4离子液体的应用 (6)1离子液体的概述随着科技发展和环保意识的增强,清洁、低耗、高效的化学化工反应是发展的必然趋势。
绿色化学作为环境友好化学,它从源头上避免和消除了对生态环境有毒有害的原料、催化剂、溶剂和试剂的使用以及副产物等的产生,力求使化学反应具有“原子经济”性,实现废物的“零排放”。
可以看出绿色化学是发展生态经济和工业的关键,是实现可持续发展战略的重要组成部分。
而传统的化学反应和分离过程由于涉及大量的易挥发有机溶剂,容易对环境造成严重污染。
针对常规有机溶剂易产生污染的缺点,为适应绿色化学发展需要,一种新型绿色溶剂—室温离子液体引起人们的高度重视。
室温离子液体是一种兼有液体与固体功能特性的“固体”液体。
特别是离子液体具有“零”蒸气压、高稳定性和催化功能,使得其在取代挥发性高、有毒、且易燃、易爆的有机溶剂或高腐蚀性及污染环境的浓硫酸、氢氟酸等无机酸,发展绿色化学和清洁工艺与过程研究领域中具有广泛的应用前景。
作为一种非传统液体,其物理、化学性质前人一直在不断的研究,发现了大量有价值的数据和规律。
但离子液体毕竟是新兴事物,还有许多未开发的空白,致使离子液体本身的特性还未能被系统的充分认识。
而且有一些很必要的物理数据还没有准确测定甚至尚未测定,这些都限制了离子液体的应用研究工作的开展。
近年来,随着环境意识的加强,对汽柴油硫含量的要求日益严格,世界各国也纷纷提出了更高的油品质量标准,进一步限制汽柴油中的含硫量以更好地保护人类的生存空间。
因此最大限度地脱除含硫化合物,在燃油生产加工和储备中显得尤为重要。
到目前为止,开发的各种柴油脱硫技术中,加氢还原脱硫技术比较成熟,对反应机理研究比较透彻,也是目前工业脱硫的主要技术。
但加氢脱硫技术的苛刻反应条件和高成本,限制了它的应用。
探索更温和的脱硫方法和条件是当前实现可持续发展战略的重要工作之一,也是突破制约化学工业发展瓶颈的主要手段,而室温离子液体的良好的脱硫效果让研究者们看到了一类对环境友好的新型绿色溶剂。
离子液体的分类、合成与应用离子液体是一种新型的绿色溶剂,具有独特的物理和化学性质,在许多领域中有着广泛的应用。
本文旨在介绍离子液体的分类、合成与应用,以期为相关领域的研究提供一定的参考。
离子液体是指全部由离子组成的液体,具有良好的导电性、稳定性和可设计性。
离子液体在科学领域中有着广泛的应用,如催化剂、电化学、材料科学等。
本文将重点介绍离子液体的分类、合成与应用。
离子液体可以根据不同的阳离子和阴离子进行分类。
根据阳离子的类型,离子液体主要分为以下几类:烷基咪唑离子液体:这类离子液体具有较高的熔点和良好的热稳定性,是应用最广泛的离子液体之一。
吡啶鎓离子液体:这类离子液体具有良好的化学稳定性和较高的粘度,适用于高温下的催化反应。
季铵盐离子液体:这类离子液体具有较低的熔点和较高的电导率,适用于电化学领域。
季膦盐离子液体:这类离子液体具有较高的稳定性和低毒性,适用于食品和医药等领域。
根据阴离子的类型,离子液体也可以分为以下几类:氯离子型离子液体:以氯离子为阴离子的离子液体,具有较低的熔点和较高的电导率。
溴离子型离子液体:以溴离子为阴离子的离子液体,具有较高的稳定性和良好的溶解性。
氟离子型离子液体:以氟离子为阴离子的离子液体,具有极高的稳定性和低表面张力。
磷酸根型离子液体:以磷酸根为阴离子的离子液体,具有较高的粘度和良好的热稳定性。
选择合适的阳离子和阴离子:根据需要选择合适的阳离子和阴离子,以满足对离子液体的性质和应用要求。
合成阳离子:将选择的阳离子进行化学合成,得到目标阳离子。
合成阴离子:将选择的阴离子进行化学合成,得到目标阴离子。
合成离子液体:将合成的阳离子和阴离子在一定的条件下混合,得到目标离子液体。
影响离子液体合成的因素有很多,如反应温度、反应时间、溶剂种类和浓度等。
在实际合成过程中,需要对这些因素进行优化和控制,以保证合成的离子液体具有优良的性质和稳定性。
离子液体在许多领域中有着广泛的应用,其主要应用领域包括:催化反应:离子液体可以作为催化剂的载体,提高催化剂的活性和选择性。
季铵盐离子液体的合成及表征
四季铵盐的离子液体的合成及表征
四季铵盐离子液体是一种新型低毒、低活性混合离子液体,在工业上有着广泛
的应用。
因此,四季铵盐离子液体的合成及表征已经成为当今很重要的研究领域。
四季铵盐离子液体的合成一般是通过两种方法完成的:一种是采用微结晶合成
法将盐酸生成为微晶后LGi,再将其加入二甲基亚甲基溴类似物中溶解,进而形成
有序结构。
另一种方法是通过构筑胶体分子网络,将盐酸分子配体一步到位合成四季铵盐。
进行四季铵盐离子液体的表征时,主要是其热分析和结构表征。
在运用热分析
方法对四季铵盐离子液体进行表征时,可使用热重分析(TGA)、差热分析(DSC)和不稳定温度分析(STA)等,以检测离子液体的物理性能,并进一步确定其结构。
另外,也可以用X射线衍射(XRD)、热重曲线分析(TG-DTA)、活化能测定(AED)、NMR等对四季铵盐离子液体的结构进行表征,可以测定离子液体的具体
性质,并了解其结构-物性以及构象之间的关系。
四季铵盐离子液体的合成及表征是关系到离子液体的应用的一个重要部分,合
成的离子液体必须经过表征才能确保其符合预期的性能、性质和活性,使之能够得到广泛的应用。
此外,在四季铵盐离子液体研究中,结构表征也是不可或缺的重要环节,可帮助我们深入了解并优化离子液体的性能。
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离子液体的合成与应用王静;李保民【摘要】叙述了离子液体的类型和特点,阐明了离子液体是一种安全绿色环保的液体,是当代化学的研究热点之一。
由N-甲基咪唑和溴代正丁烷合成了中间体溴化1-正丁基-3-甲基咪唑,又利用中间体进一步合成了离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-正丁基-3甲基六氟磷酸盐,并分别对这三种离子液体做了红外光谱分析。
简单绍了离子液体在生物技术中物质的分离和纯化。
介绍了离子液体在碱金属和碱土金属、稀土金属和锕系等金属离子萃取方面的应用。
表明离子液体有着广阔的发展前景。
%The types and characteristics of ionic liquids were described, which was a safe and green liquid and one of the hot contemporary of chemistry. The key intermediate 1 -butyl- 3 -methylimidazolium bromide was synthesized efficiently from 1 - methylimidazole【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)014【总页数】3页(P67-69)【关键词】离子液体;合成;红外光谱;应用【作者】王静;李保民【作者单位】中国矿业大学化工学院,江苏徐州221008;中国矿业大学化工学院,江苏徐州221008【正文语种】中文【中图分类】TQ225.241绿色化学是21世纪化学发展的重要方向之一,开发使用无毒无害的溶剂及催化剂,以减少环境污染,是绿色化学的重要内容。
离子液体作为高效绿色溶剂已成为当代化学的研究热点之一[1]。
离子液体又称室温熔融盐,是指在室温或接近室温下完全由阴阳离子组成的有机液体盐,离子液体作为离子化合物,其熔点较低的主要原因是其结构中某些取代基的不对称性使离子不能规则地堆积成晶体所致[2]。
离子液体的分类、合成及在氟化工艺中的应用一、离子液体的分类离子液体是由晶体秩序或非晶状液体组成的软物质材料。
它由有机离子溶剂、有机小分子、有机卤素、无机离子溶剂和合成有机添加剂混合而成,具有离子导电效果和稳定温度、极性密度等性能特征,且有较强的化学稳定性。
根据结构形成机理及其特性,离子液体可分为一般类离子液体、聚合物离子液体和双硅氧烷离子液体三类。
1)一般类离子液体一般是由共现混合物组成,又被称作非聚合物离子液体。
它是以无机离子溶剂、有机小分子、有机卤素和合成有机添加剂混合而成,具有较低的静电头部,且温度范围比较窄。
3)双硅氧烷离子液体是一种以双硅氧烷为主要组分的离子液体,它同时还具有氢键作用,可将有机物质包覆在其表面,使其具有较为稳定的极性。
离子液体的合成主要是通过物质混合和化学反应来实现的。
其中混合是指将不同离子溶剂,有机小分子,有机卤素等混合在一起,从而形成一种溶液;化学反应是指在一定的温度下,利用化学反应的原理来进行材料合成,形成离子液体结构和性质。
离子液体的合成可以利用以下几种方法:离子液体包覆和静电穿孔,添加有机卤素,添加无机离子溶剂,利用溶剂移液技术,使用混合物结构修饰,离子液体的气体压添加,添加有机变性剂,添加合成有机添加剂等。
氟化工艺是一种重要的化工工艺,其主要用于对金属的涂层保护以及制做金属涂料。
近年来,随着离子液体技术的发展,离子液体在氟化工艺中也得到了广泛的应用。
离子液体在氟化工艺中主要用于金属溶液的合成。
通过改变离子液体在溶液中的比例和合成时离子液体的组分,可以改变金属溶液的构成,实现对金属的控制构筑、预处理和完全氟化。
此外,离子液体还可用于阻抗加成和外观改善,以提高氟化膜的性能。
最后,要指出的是,离子液体在氟化工艺中常作为化学溶剂来应用,它主要有以下优势:(1)优化溶液性质,提高金属溶液的构筑、处理能力;(2)增加溶液的抗腐蚀性;(3)可以改善黑色氟化膜的光滑度和防腐蚀性。
目录1 引言 (1)1.1 2-羟基-1-萘甲醛的制备方法 (1)1.1.1 醛类合成法 (1)1.1.2 微波法合成法 (2)1.1.3 相转移催化合成法 (2)1.1.4 离子液体催化合成法 (2)1.2 离子液体的特性及应用 (3)1.2.1 离子液体的种类 (3)1.2.2 离子液体的特点 (4)1.2.3 咪唑类离子液体合成方法 (4)1.3 论文研究的内容及意义 (5)2 实验部分 (6)2.1 实验药品、设备及仪器 (6)2.1.1 实验药品 (6)2.1.2 实验设备 (6)2.1.3 主要实验仪器 (7)2.2 实验原理 (7)2.3 实验步骤 (9)2.3.1 离子液体催化剂的制备 (9)2.3.2 离子液体催化合成2-羟基-1-萘甲醛 (10)3 实验结果与讨论 (11)3.1 反应时间对产率的影响 (11)3.2 催化剂种类对产率的影响 (11)3.3 反应温度对产率的影响 (12)3.4 冰乙酸用量对产率的影响 (12)3.5 反应物配比对产率的影响 (13)3.6 产物鉴定 (13)3.7 本章小结 (14)结束语 (16)致谢 (17)参考文献 (18)1 引言2-羟基-1-萘甲醛是一种新型精细有机化工产品,广泛用于化工行业,其多样的用途和广阔的市场前景引起了人们的关注。
其常用的合成方法为相转移催化法、微波合成法、Reimer-Tiemann合成法等。
近年来兴起了离子液体催化法,因其绿色环保[1],催化效率高,且可以重复使用而受到备受青睐,是一种新型的合成方法。
常温下2-羟基-1-萘甲醛在乙酸乙酯中是无色针状晶体或在乙醇中是棱柱状晶体。
其熔点在76℃~82℃,沸点是192℃。
2-羟基-1-萘甲醛可以在乙醇、乙醚和石油等有机溶剂中溶解,但不溶于水。
2-羟基-1-萘甲醛的结构中不仅有酚羟基(-OH),还有醛基(-CHO)[2],所以其有很广泛的用途。
通常用来制造皮革用金属络合染料,织物、油墨、橡胶用甲亚胺染料等[3]。
第一章前言1.1 概述希腊Patras大学化学工程系教授Soghomon Boghosian指出:北大西洋公约组织(NATO)除了具有政治和军事方面的作用以外,还在科学技术的发展和交流等方面做出巨大贡献。
2000年4月在希腊克里特岛的Heraklion举行了北约离子液体绿色工业应用的学术会议,来自学术界和工业界从事离子液体和绿色化学的化学家和化学工程师一起对这一问题进行了探讨。
近年来,室温离子液体的研究引起了化学界和工业界人士的注意,因为室温离子液体具有很多普通有机溶剂所不可比拟的优点。
田纳西州立大学化学教授Richard M.Pagni说:几乎有无限的方法可使离子结合为离子液体。
结构和功能方面的这种弹性是将离子液体用于环境化学领域的最大优点之一。
离子液体之所以对环境无害,是因为它们不挥发,可使流程更有效以降低原材料使用。
离子液体不仅可用于化学合成(特别是催化),而且还可用于分离技术和作为蓄电池和太阳能电池的电解质。
亚拉巴马州立大学化学教授Robin D.Rogers说:与常规溶剂相比,离子液体有独特的选择性,有可能用它代替挥发性有机溶剂[1]。
离子液体 (Ionic liquids)就是完全由离子组成的液体,是室温附近下呈液态的盐,也称为低温熔融盐,它一般由有机阳离子和无机阴离子所组成。
早在1914年就发现了第一个离子液体1——硝基乙胺[2]。
20世纪40年代,Taxas的Frank Hurley和Tom Wier在寻找一种温和条件电解Al2O3时把N-烷基吡啶加入AlCl3中,加热试管后,两固体的混合物自发地形成了清澈透明的液体[3]。
这就是我们今天所说的离子液体的原形。
但其后此领域的研究进展缓慢,直到1992年,Wikes领导的研究小组[4]合成了低熔点、抗水解、稳定性强的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([EMIM]BF4)后,离子液体的研究才得以迅速发展,随后开发出了一系列的离子液体体系。
巯基功能化离子液体的合成实验方案1实验原理2 实验部分2.1 仪器与试剂2.1.1主要试剂药品名称 分子式 分子量 沸点 /℃相对密度/(g.cm 3)3-氯丙胺盐酸盐 C 3H 8ClN·HCl 130.02 - - N-甲基咪唑 C 4H 6N 2 82.10 198 1.036 乙酸乙酯 C 4H 8O 2 88.11 77.06 0.894--0.898 甲苯 C 7H 8 92.14 110.6 0.8669 巯基乙酸 C 2H 4O 2S 92.12 123 1.33 甲苯-4-磺酸C 7H 8O 3S172.20--N NCH3ClNH 2N NCH 3NH 2++Cl+SH-CH 2-COOH-1.1N NCH 3NH C O CH 2SH+Cl+SH-CH 2-CH 2-CH 2-SO 3Na-1.2N N CH 3NH C O CH 2SH+SH-CH 2-CH 2-CH 2-SO 3-1.3饱和碳酸氢钠溶液NaHCO384.01 --二氯甲烷CH2Cl284.93 39.8 1.3263-巯基丙烷磺酸钠C3H7O3S2Na 178.7 --硝酸银AgNO3蒸馏水H2O石蜡油2.1.2 主要仪器设备旋转蒸发仪、电子天平、磁力搅拌器、自动控温仪、氮气袋、三颈烧瓶、圆底烧瓶、分液漏斗、球形冷凝管、烧杯、胶头滴管、量筒、玻璃棒、试管、导管等2.2 实验方法2.2.1 实验步骤(1)中间体(1.1)的合成将78.01g 3-氯丙胺盐酸盐溶于100mL乙酸乙酯中。
将干燥的三颈烧瓶用N2排空1min 后,加入N-甲基咪唑40mL,缓慢滴加3-氯丙胺溶液,磁力搅拌,N2保护,加热回流升温至70℃。
搅拌12小时待反应完全后,将反应液转移至烧杯中,用乙酸乙酯洗涤3次,除去未反应的原料,最后将剩余溶液移至圆底烧瓶中,用旋转蒸发仪除溶剂。
得到一种含羟基官能团的离子液体(1.1)。
通氮气石蜡油(2) 离子液体(1.2)的合成取17.566g (0.1mol)中间体(1.1)与11.06g巯基乙酸(0.12mol)混合,加入25 ml甲苯。
离子液体萃取过程及新型离子液体制备技术离子液体(Ionic Liquids,ILs)是一类具有独特物理化学性质的有机盐类化合物,在室温下即可存在于液态。
离子液体由无机阳离子和有机阴离子或有机阳离子和无机阴离子组成,因此具有较低的熔点、较宽的液体温度范围、较高的离子电导率等特点。
由于这些优异的性质,离子液体在萃取领域得到了广泛的应用。
离子液体萃取过程是指利用离子液体作为萃取剂,从一个液相中选择性地萃取目标物质,并将目标物质与离子液体分离。
离子液体可以通过控制其分子结构和选用不同的离子组成来调控其萃取能力,从而实现对多种物质的选择性萃取。
离子液体的制备技术是指通过不同的合成方法和策略,制备出具有特定结构和性质的离子液体。
传统的离子液体制备方法包括阳离子与阴离子的离子交换反应、中性化反应等。
近年来,随着离子液体研究的深入,发展出了一些新型离子液体制备技术,如绿色合成法、水基法、气相法等。
绿色合成法是指在无机盐或有机溶剂中进行反应,利用温和的条件和环保的方法合成离子液体。
这种方法避免了传统合成方法中使用的有机溶剂对环境的污染问题。
水基法是指以水为溶剂,通过无机盐的水解反应或有机醇与无机酸的中和反应制备离子液体。
这种方法成本低廉,易于操作,并可以获得无机盐水溶液和离子液体之间的相互转化。
气相法是指将气体反应物在高温、高压条件下与基质反应生成离子液体。
这种方法具有高效、快速的特点,适用于高沸点、高粘度的离子液体制备。
总之,离子液体萃取过程及新型离子液体制备技术为实现高效、绿色的萃取过程提供了新的途径和方法。
随着更多研究对离子液体的深入理解,相信离子液体在萃取领域的应用会得到进一步发展。
配合物的合成方式——离子液体合成法
1离子液体
离子液体是由阳离子和阴离子组成的在室温或近于室温下呈液态的盐类,它不燃烧、导电性好、热稳定性较高,在很宽的温度范围内处于液态,它能溶解许多有机物和无机物,并可循环使用,是一种新型的溶剂体系。
离子液体不挥发,蒸汽压基本为零,被称为环境友好的绿色溶剂,可以取代许多化学反应中使用的挥发性有机物。
更为重要的是,组成离子液体的阴、阳离子可以根据利用者的需要或为具有某种特种性质而设计,所以离子液体也被一些化学家称为“设计者溶液”;至今,人工合成的离子液体大约有100多种,而且新型的离子液体不断地被合成出来,种类的多样化可以满足材料制备的优化和控制的不同需要。
由于其独特性质和环境友好特性,离子液体在有机化学反应、分离以及电化学领域的应用己经广泛研究。
离子液体作为离子化合物,它一般由有机阳离子和无机阴离子组成,当前研究的离子液体的正离子有4类:烷基季铵离子、烷基季膦离子、1, 3 -二烷基取代的咪唑离子、N - 烷基取代的吡啶离子。
阴离子有卤素离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子等。
研究的离子液体中,阳离子主要以咪唑阳离子为主,阴离子主要以卤素离子和其它无机酸离子(如四氟硼酸根等)为主。
根据负离子的不同可将离子液体分为两大类:一类是卤化盐。
其制备方法是将固体的卤化盐与AlCl3混合即可得液态的离子液体,但因放热量大,通常可交替将2种固体一点一点地加入已制好的同种离子液体中以利于散热。
此类离子液体被研究得较早,对以其为溶剂的化学反应研究也较多。
此类离子液体具有离子液体的许多优点,其缺点是对水极其敏感,要完全在真空或惰性气氛下进行处理和应用,质子和氧化物杂质的存在对在该类离子液体中进行的化学反应有决定性的影响。
此外因AlCl3遇水会放出HCl,对皮肤有刺激作用。
另一类离子液体,也被称为新离子液体。
这类离子液体不同于AlCl3离子液体,其组成是固定的,而且其中许多品种对水、对空气稳定,因此近几年取得惊人进展。
其正离子
多为烷基取代的咪唑离子 ,负离子多用BF4-、PF6-,也有CF3SO3-、(CF
3SO
2
)
2
N-、C
3
F
7
COO- 、
C 4F
9
SO
3
-、CF
3
COO-、(CF
3
SO
2
)
3
C-、SbF
6
-、AsF
6
-等。
离子液体种类繁多,改变阳离子和阴离子的不同组合,可以设计合成出不同的离子液
体。
一般阳离子为有机成分,并根据阳离子的不同来分类。
离子液体中常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、烷基鎓阳离子、N- 烷基吡啶阳离子和N, N ’- 二烷基咪唑阳离子等,其中最常见的为N, N ’- 二烷基咪唑阳离子。
离子液体具有以下突出特性:(1)离子液体的阴、阳离子可以根据利用者的需要或设计;(2)离子液体具有蒸汽压近似等于零,不挥发,不易燃易爆,不易氧化,在300℃以下能稳定存在;(3)能够溶解许多无机盐和有机物;(4)离子液体的电化学窗口大于3V;(5)有的离子液体与一些有机溶剂不互溶,可以提供一个非水、极性可调的两相体系,在化学分离中可以作为一个水的非共溶极性相使用;(6)有些离子液体表现出Lewis、Franklin酸性及超强酸性;(7)离子液体通常含有弱配合离子,离子液体的配位能力主要由阴离子的性质所决定。
一些阴离子的配位性质
强配位弱配位不配位
Cl-AlCl4A12C17
Ac-CuC12-,CF3SO3-A13CI-
NO3-SbF6-,AsF6-Cu2CI3
SO4-BF4- Cu3CI4’
PF6-
2 离子液体合成配合物的方式
离子液体配合物的合成方法主要是利用离子液体的配位能力,用离子液体中的氮、氧等原子作为配位原子,在一定条件下和中心金属离子结合,直接或通过一段时间的反应析出配合物晶体。
另一种是离子液体作为补偿离子与配离子形成中性化合物, 它们在其中只起到平衡电荷的作用。
如:①姚如福等人以N-甲基咪唑(min)为配体,采用离子热方法在离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑溴盐)中合成了Co(Ⅱ)配合物{[Co(mim)6]Br2·2H2O,1}。
在25 mL反应釜中依次加入六水合硝酸钴580 mg, min 210
mg和1-乙基-3-甲基咪唑溴盐1g,搅拌下于160℃反应3 d。
缓慢冷
却至室温,过滤,滤饼干燥得紫红色柱状晶体,产率85%。
产物采
用X-射线单晶衍射分析。
产物属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参
数:a=0.818 2(2) nm,b=1.357 3(2) nm,c=1. 623 4(19) nm,β=111.
12(4)°,V=1.682(5)nm3,Dc=1.476 g·cm-3,F(000)=762,Z=2,μ(MoKa)=2.927
mm-1,R1=0.0368,R2=0.0989。
在1的晶体结构中,钴(Ⅱ)与配位原子形成畸变的八面体结构。
②张有明等人用m-HNDA为配体(一种易溶于水的多功能离子液体),采用微波辐射
高效率合成[Ni(m-HNDA)2(H2O)4]
将0.117 g(0.5 mmol) 配体m-HNDA 溶于10 mL热水中,加
入0.020 g (0.5 mmol) 的氢氧化钠。
称取0.073 g (0.25 mmol)
Ni(NO3)2·6H2O溶于5 mL水中,在500W 间歇式微波辐射条件分
三次加入上述配体溶液中, 辐射回流15 min得绿色澄清溶液。
反应完毕后, 蒸去部分水, 冷却静置2天, 析出适合于X-射
线单晶衍射的绿色菱形晶体, 熔点225~226℃, 产率72%。
③王艳芳等人用离子液体1-甲基-3-羧甲基咪唑硫酸氢盐作为配体,与氯化钴进行配位反应,得到一种新的配合物[Co(H2O)4(C6H8N2O2)2]Cl2·2H2O,并采用单晶衍射分析。
称取0.24 g CoCl2·6H2O (1 mmol)固体,加入适量水使其溶解,边搅拌边加入1 mmol 1-甲基-3-羧甲基咪唑硫酸氢盐,混合均匀后逐滴加入1 mol·L-1NaOH使溶液的pH值达到6,然后让溶液在自然状态下挥发结晶,30 d后得到适合于单晶分析的红色晶体,产率约10%。
④姜明月等人以2,2′-联咪唑为原料制得离子液体配体1,3,1′-三丁基-2,2′-联咪唑六氟磷酸盐,将此离子液体与醋酸铜配位得到了1,3,1′-三丁基-2,2′-联咪唑六氟磷酸盐配位的双核铜配合物。
取醋酸铜(0.091g,0.5mmol)的甲醇(5mL)溶液,加入到1,3,1′-三丁基-2,2′-联咪唑六氟磷酸盐(3)(0.261g,0.6mmol)的甲醇(5mL)溶液中,室温搅拌过夜。
加
入乙醚(20mL),静置于冰箱冷冻过夜。
过滤,滤渣用乙醚洗涤,真空
干燥,得绿色晶体0.585g,收率95%并用X-ray单晶衍射仪确定了其单晶结构,化合物属三斜晶系,空间群P-1晶胞参数:a=0.84507(11)nm,b=1.11663(15)nm,c=1.6262(2)nm;
α=96.640(2)°,β=11.860 (3)°,γ=98.091(3)°;
V=1.4760(3)nm3,Dc=1.418g/cm3,Z=1,F(000)=654,μ=0.865mm-1。
⑤张萌等人在离子液体[BMIM]BF4中,采用溶剂热法,合成了[Cu(N一
(BF4)2]单晶,晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n。
MeIm)
离子液体作为反应介质的同时,发生了热分解反应,充当了
配体化合物。
称取0.5000g硝酸铜溶解于8mL水,然后加入
18mL[BMIM]BF4溶液,搅拌,最后加入2mLNaOH溶液,继
续搅拌。
将反应物注入到高压反应釜内,密封,在200℃溶剂热处理20h后自然冷却到室温。
离心收集反应产物有紫色菱形晶体生成,即为[Cu(N一MeIm)4(BF4)2]配合物。
3 离子液体法合成配合物的应用前景
离子液体作为一种新型溶剂,要大规模取代传统有机试剂还需要解决一些问题,首先要解决离子液体的生产成本问题,其次要解决室温离子液体的稳定性,安全性,传质,传热规律和催化活性以及室温离子液体的回收利用等问题。
离子液体配合物的研究还不多见,但也有报道。
离子液体中配位化学的研究对解析离子液体中金属离子参与的催化、电化学反应及萃取机理等具有重要意义。
总之,离子液体法合成配合物需要进一步深入研究,总结规律。