磷酸铁锂材料电化学性能及其测试方法
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磷酸铁锂材料电化学性能及其测试方法
(比容量及首次充放电效率测试方法)
方法提要
提供了一个内部标准:锂离子电池用正极活性物质磷酸铁锂的电化学性能测试方法-比容量及首次充放电效率测试方法,主要包括以金属锂为对电极的初始比容量、初始循环充放电效率测试方法。主要内容有试验电池的制备、试验电池的测试仪器选择、测试规则等。
一、试剂和原料
六氟磷酸锂 LiPF6(电池级)
碳酸乙烯酯 EC(电池级)
碳酸二乙酯 DEC(电池级)
N-甲基吡咯烷酮 NMP(电池级)
聚偏二氟乙烯 Pvdf
乙炔黑
厚度为~0.25mm的铝箔
厚度为~0.6mm的金属锂片
聚丙烯微孔隔膜(锂电池专用)
泡沫镍
二、仪器
机械搅拌器
恒温箱
烘箱(真空干燥箱)
惰性气体手套箱:水、氧气含量小于等于0.001%
锂离子电池电化学性能测试仪
三、正极片的制备
磷酸铁锂在正极材料中的质量分数为80%(或75%)。用乙炔黑作为导电剂,其质量分数10%(或15%);聚偏二氟乙烯PVdF为粘合剂,其质量分数为10%,质量精确到千分之一。正极片采用铝箔做集流体。将磷酸铁锂、乙炔黑、PVdF和NMP调浆,将浆料均匀涂覆在铝箔上,60oC烘箱中干燥4-12h,电极片辊压,电极片称重(建议活性物质的量约10mg),质量精确到万分之一,110oC烘箱中真空干燥2-4h。严格控制混料和涂覆的工艺过程,被测极片面积、厚度要保持一致,避免这些因素影响测试结果。
四、电池的组装
在水和氧气含量都小于等于0.0005%的惰性气体手套箱中,以金属锂片作为负极材料,用聚丙烯微孔薄膜作为隔膜,以1mol/L LiPF6/(EC+DEC)(质量比1:1)为电解液,将它们装配成试验电池(推荐用CR2025),扣式电池密封后,用锂离子电池电化学性能测试仪测试。
图 纽扣电池的形状、尺寸和电极片堆叠式结构
五、电池的测试
制作的试验电池,在25±10oC条件下,用锂离子电池电化学性能测试仪测试,充放电制度如下:
a) 充电限制电压:3.8 - 4.0V;建议先恒流再恒压;
b) 放电终止电压:2.0 - 2.5V;恒流放电;
c) 充放电电流密度:根据需要分别设置为0.1 C,0.5C,1 C,2 C,5 C,10 C;
d) 高低温性能测试通过改变测试温度、借鉴其它常温的测试条件获得;
e) 其它如自放电率、高温储存等参数测试方法待定。
六、计算方法
试验电池充电——放电循环一周,记录循环的有关参数,计算磷酸铁锂的首次放电比容量和首次充放电效率。
A. 首次放电比容量
磷酸铁锂的首次放电比容量按(1)式计算:
C = QD1/m (1)
式中:
C — 首次放电比容量,单位为毫安时每克(mAh/g);
QD1— 首次放电容量,单位为毫安时(mAh);
m — 电池中活性物质磷酸铁锂的质量,单位为克(g)。
B. 首次充放电效率
磷酸铁锂的首次充放电效率按(2)式计算:
η?= QC1/QD1 (2)
式中:
η — 首次充放电效率,单位为百分数(%);
QC1 — 首次充电容量,单位为毫安时(mAh);
QD1 — 首次放电容量,单位为毫安时(mAh)。
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