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接枝聚合改性

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天然橡胶接枝改性研究概况

天然橡胶接枝改性研究概况

天然橡胶接枝改性研究进展摘要：本文主要针对过去十几年来天然橡胶（NR）的接枝改性进行了概述，叙述了天然橡胶的基本情况和接枝改性的机理，根据接枝方式对接枝改性天然橡胶进行了分类概述，在综述过去天然橡胶接枝改性概况的基础上，结合天然橡胶在我国的基本情况，介绍了接枝天然橡胶产物的应用情况，并根据实际情况对天然橡胶的前景做出了简要的展望。

Abstract: This paper mainly for the past ten years natural rubber (NR) grafting are reviewed, described the natural rubber and the basic situation of grafting, according to the mechanism of grafted way docking branch of natural rubber modified classified paper, in this paper, the past natural rubber grafting on the basis of general situation, combined with the natural rubber in China, this paper introduces the basic situation of the grafted the application of natural rubber products, and according to the actual situation of the prospect of natural rubber made are also discussed.关键词：天然橡胶；接枝；改性天然橡胶(NR)是巴西三叶橡胶树分泌的乳汁经凝固、加工制得，其主要成分为聚异戊二烯，含量在95%以上，其中顺式1，4-聚异戊二烯的含量占99%以上，分子量分布在10-180万之间[1]。

天然橡胶接枝改性研究概况

天然橡胶接枝改性研究概况

天然橡胶接枝改性研究进展摘要：本文主要针对过去十几年来天然橡胶（NR）的接枝改性进行了概述，叙述了天然橡胶的基本情况和接枝改性的机理，根据接枝方式对接枝改性天然橡胶进行了分类概述，在综述过去天然橡胶接枝改性概况的基础上，结合天然橡胶在我国的基本情况，介绍了接枝天然橡胶产物的应用情况，并根据实际情况对天然橡胶的前景做出了简要的展望。

Abstract: This paper mainly for the past ten years natural rubber (NR) grafting are reviewed, described the natural rubber and the basic situation of grafting, according to the mechanism of grafted way docking branch of natural rubber modified classified paper, in this paper, the past natural rubber grafting on the basis of general situation, combined with the natural rubber in China, this paper introduces the basic situation of the grafted the application of natural rubber products, and according to the actual situation of the prospect of natural rubber made are also discussed.关键词：天然橡胶；接枝；改性天然橡胶(NR)是巴西三叶橡胶树分泌的乳汁经凝固、加工制得，其主要成分为聚异戊二烯，含量在95%以上，其中顺式1，4-聚异戊二烯的含量占99%以上，分子量分布在10-180万之间[1]。

甲基丙烯酸甲酯乳液聚合法接枝改性羊毛及其性能研究

甲基丙烯酸甲酯乳液聚合法接枝改性羊毛及其性能研究

Ａ ｂ ｔ ａｃ Ｔｈ ｓ ｐ ｐ ｒ ｓ ｌ ｃｓ Ｍ Ａ ｓ ｇ ａ — ｉｈ ｉ ｇ ｍｏ ｏ ｒｆ ｒｔ ｅ ｍｏ ｉ ｅ ｏ ｉ ｈ ｉ ｓ ｄ ｓ ｒ ｔ： ｉ ａ ｅ ｅｅ ｔ Ｍ ａ ｒ ｆ ｗｅ ｇ ｔｎ ｎ ｍｅ ｏ ｈ ｄ ｆ ｄ ｗｏ ｌｗｈ ｃ ｓ ｕ ｅ ｔ ｉ
ｔ ｅ ｉ ｆｕ ｎ ｅ ｏ ｔ ｂｓ ｒ ｅ ｙ，ａ ｉ ｆ ｚ ｉ ｇ ａ ｄ ｐ ｌ ｎ ｒ ｐ ｒ ｉ ｓ ａ ｄ ｄ ｅ ｎ ｏ ｅ ｔ ｓ ｏ ｒ ｆｅ ｏ ． ｈ ｎ ｌ ｅ ｃ ｎ ｉ ａ ｏ ｂ ｎｃ ｓ ｎｔ—ｕ ｚ ｎ ｎ ｉ ｉ ｇ ｐ ｏ ｅ ｔｅ ｎ ｙ ｉ ｇ ｐｒ ｐ ｒ ｉ ｆｇ ａ ｄ ｗｏ １ ｌ ｅ ｔ
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聚烯烃的接枝共聚

聚烯烃的接枝共聚

1、化学接枝改性
化学接枝改性聚烯烃的三种方法, 即溶液法、 熔融法及 固相法。溶液法和熔融法是最常用的接枝方法, 而固相法 是 90 年代以后逐渐受重视的一种接枝方法。
1.1三种化学接枝方法的特点
熔融法
特点( 宏观 反应温度 副反应
溶液法
固相法
非均相, 局部改性 低于聚烯烃熔点 较长
宏观均相, 微观非均相, 均相, 整体改性 整体改性 高于聚烯烃熔点 严重 低于溶剂沸点 较少
预辐射接枝法是在真空条件下先对聚合物进行辐射，然后 将其浸渍在已除去空气的单体或其溶液中，经放置后聚合 物上辐射生成的自由基与单体反应，生成接枝共聚物。 过氧化物接枝法是在空气中预辐射聚合物，生成过氧化物， 然后在加热条件下进行单体接枝。 预辐射接枝法和过氧化物接枝法的辐射与接枝分别进行， 原则上适用于任何选定的高聚物-单体混合体系，对单体 没有限制，均聚物少，给研究和生产带来方便。但两种方 法自由基利用率低，对高聚物损伤比共辐射法严重，故裂 解型高聚物不适用于场外辐射接枝。由于单体不受辐射， 可采用高剂量（如使用加速器等），辐射时间短有利于工 业化生产；而共枝共聚的方法
聚烯烃接枝是制备功能性聚烯烃的主要方法。一般可以 分为化学接枝改性、辐射接枝改性和等离子体接枝改性。 三者之间的区别： 1、化学接枝改性： 2 、辐射接枝改性：用一定波长的电磁波（高能射线如 γ 射 线）来引发接枝聚合，从而达到改性的目的。 3 、等离子体接枝改性：对高分子材料进行等离子体处理 , 有可能在表面引入极性基团, 但改性效果会随时间而衰退。
2.1 辐射接枝的方法和原理
辐射接枝的基本方法有三种，即共辐射接枝法（又称直接 辐射接枝法或同时辐射接枝法）、预辐射接枝法（又称间 接辐射接枝法或连续辐射接枝法）和过氧化物接枝法。后 两种方法又称为辐射场外接枝法

巯基-双键点击反应在聚合物接枝改性中的应用

巯基-双键点击反应在聚合物接枝改性中的应用
（Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｙｕｈｕａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｈｅｚｅ ２７４５００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｒｅｖｉｅｗ ，ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｐｔ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｏｆ ｔｈｉｏｌ— ｅｎｅ ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｒｅ ｇｅｎｅｒａｌｉｚｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｉｏｌ— ｅｎｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｉｓ ｅｍｐｈａｓｌｚｅｄ．Ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｉｏｌ— ｅｎｅ ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｗｉｌｌ ｂｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ． Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｈｉｏｌ— ｅｎｅ ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｎｅｗ ｐｏｌｙｍｅｒ ｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｉｎ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍ ｅｒ ｉｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌ． Ｋ ｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｔｈｉｏｌ— ｅｎｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ；ｆｕｎｃｔｉｏｎａ ｌ ｐｏｌｙｍｅｒ
２００１年 ，Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等人… 提 出了点 击化学 的概 念 ：通过 一 种可 以在温和的条件 下进行 的具 有高效 选择 性 的有机反 应 ，以用于实现碳 杂原 子的 连接。该反 应 由于操作 简单 ，对 水 、氧不敏感 ，产物易于纯化 ，后处理方便 而广受关注 。点击 化学在高分子合成 制备功 能化 聚合物 等方 面得到 了广泛 的 应用 ，很多人做 了研究综述 。
ｌ 巯基 一双键 点击 反应 的机 理
巯 基 一双 键 点 击 反 应 一般 都 是 自 由基 反 应 的 机 理 ，该 机 理 适 用 于大 多 数 的 烯 烃 化合 物 。

聚合物表界面改性方法

聚合物表界面改性方法

聚合物表界面改性方法概述摘要：聚合物由于表面能低、表面具有化学惰性、难以润湿和粘合、聚合物表面污染及存在弱边界层，所以要使用一定的方法金星表面改性，提高整体性能。

聚合物表面改性通常需要改变表面化学组成，引进带有反应性的功能团；清除杂质或弱边界层；改变界面的物理形态，提高表面能；改进聚合物表面的润湿性和黏结性；设计界面过渡层等。

关键词：聚合物；表面改性；研究进展，应用聚合物在日常生活及化工领域都有非常广泛的应用，但是由于这些聚合物表面的亲水性和耐磨损性较差，限制了聚合物材料的进一步应用。

为了改善这些表面性质，需要对聚合物的表面进行改性。

聚合物表面改性是指在不影响材料本体性能的前提下，在材料表面纳米量级范围内进行一定的操作，赋予材料表面某些全新的性质，如亲水性、抗刮伤性等。

聚合物的表面改性方法很多，本文综述了常见的改性及最新的研究进展。

下面将结合具体聚合物材料详细介绍各种改性方法。

这些方法一般只引起10-8～10-4m厚表面层的物理或化学变化，不影响其整体性质。

一、电晕放电处理电晕放电是聚烯烃薄膜中最常用的表面处理方法。

因为聚烯烃，聚丙烯等烯烃是非极性是非极性材料，有高度结晶性，其表面的印刷、粘接、涂层非常困难。

原理：塑料薄膜在电极和感应辊之间通过。

当施加高压电时，局部发光放电，产生电子、正离子、负离子等高能离子。

电子的冲突电离作用使电子、离子增殖，产生的正离子、光子又发生二次电离而持续放电，结果在阳极和阴极之间产生电晕。

这些高能粒子与聚合物表面作用，使聚合物表面产生自由基和离子，在空气中氧的作用下，聚合物表面可形成各种极性基团，因而改善了聚合物的黏结性和润湿性。

二、火焰处理和热处理⒈火焰处理①定义：用可燃性气体的热氧化焰对聚合物表面进行瞬时高温燃烧，使其表面发生氧化反应而达到处理的目的。

②常用可燃气体：采用焦炉煤气或甲烷、丙烷、丁烷、天然气和一定比例的空气或氧气。

即焦炉煤气、甲烷、丙烷、丁烷、天然气。

第6章 生物材料表面改性

在ATRP反应中，将可逆链终止和链转移的概念引 入自由基聚合，通过在活性种和休眠种之间建立 一个快速交换的平衡反应，解决低而恒定的自由 基浓度与维持可观的反应速率(自由基浓度不能 太低)得矛盾。
ATRP反应体系以烷基卤化物(RX)为引发剂，低价 态过渡金属卤化物 (常用CuBr)结合配体(常用 2,2’-联二吡啶)形成的络合物为催化剂，活性 种和休眠种之间建立了可逆的原子转移平衡，从 而确保自由基浓度足够低以抑制自由基之间结合 而发生终止，因而实现了活性聚合。
2. 辐射接枝
根据辐射与接枝程序的差异，可将辐射接枝主要分为共辐 射接枝法和预辐射接枝法两类。
• 预辐射接枝法：单体不直接接受辐射能，从而减少了均聚 反应，并且辐射与接枝是两个独立的过程。
• 共辐射接枝：将辐射与接枝过程一步完成，但此方法的最 大缺点是单体均聚反应严重，降低了接枝率。
辐射接枝共聚反应中的辐射剂量、单体浓度和温度等都将 影响到接枝率，进而影响改性效果。
关节软骨表面近视图（SCIENCE, 2009, 323 (2): 47-48 ）
➢ 自然关节摩擦表面软骨，刷状结构, 吸附滑液形成挤压液膜润滑 ➢ 自然关节具有超润滑功能（摩擦系数在0.001到0.01之间） ➢ 模仿自然关节的软骨结构，在聚乙烯表面接枝类似于自然关节表面
的聚合物刷
2. 聚乙烯表面接枝丙烯酸
上述方法现已发展为可控自由基聚合(CRP)，又 称为活性自由基聚合。
优点：弥补了传统自由基聚合技术的缺陷，容易 控制聚合链上的分子排列顺序，能较好地分析聚 合层的微观结构(聚合链的相对分子质量和分布 等)，以及合成新颖的层状共聚物刷子。
5. 臭氧处理
刘淑芝等人在室温下，用臭氧气体处理膜 材料时在膜表面生成过氧化物POOH，处理 之后立即将膜放入单体溶液中，在一定温 度下使过氧化物POOH 分解为聚合物自由 基PO·和自由基·OH，PO·引发单体接枝 于膜表面，而·OH 会引发单体均聚。为 了避免·OH 引发的单体均聚，可在单体 溶 液 中 加 入 适 量 的 还 原 剂 ( 如 Fe2+) 清 除·OH，以阻止单体的均聚。

PET膜的表面接枝改性


请输入标题
主要的改性方法
About the program
1
NH3等离子体处 理的 PET表面接
枝氨基酸
2
PET膜光接枝丙
3
氯化亚锡和纳米 二氧化硅改良 PET 材料表面亲 水性
烯酸表面改性无 钯化学镀铜
I
NH3等离子体处理的 PET表面接枝氨基酸
请输入标题
方法Ⅰ
About the program
请输入标题
工艺流程
About the program
光敏化剂
二苯甲酮溶解在丙酮 中得到一定浓度的光 敏剂溶液
接枝法①
气相光接枝：
接枝法②
液相光接枝
请输入标题
气相法和液相法的比较
About the program
气相法
用高纯氮气对丙烯酸溶液 进行鼓泡， 产生蒸气， 负载光敏剂的薄膜放进上 述蒸气中，在紫外灯照射 下进行光接枝 气相法中单体可重复利 用
液相法
将负载光敏剂的薄膜浸泡在 丙烯酸溶液中， 在紫外灯 照射下进行表面光接枝。 单体易发生自聚， 只可 使用一次
通过比较可得： 进行光接枝时气相法更为可取
请输入标题 实验结果
About the表征，由于PET包含
了丙烯酸的官能团，并且丙烯酸的气象率比较低，因 而接枝后的PET红外光谱图与没有接枝的光谱图差别不 大，但接枝后的羰基峰（1710cm-1）明显增强，亲水 性得到明显改善。
请输入标题 实验步骤
About the program
化学镀铜：接枝后的先
浸泡氨水，使丙烯酸的羧 基氢离子变成铵根离子， 然后浸泡硝酸银溶液，使 银离子与铵根离子交换， 达到活化的目的，经水洗 后再进行化学镀铜。

有机硅改性聚酯树脂接枝计算公式

有机硅改性聚酯树脂接枝计算公式有机硅改性聚酯树脂（PET）接枝是一种重要的树脂改性方法，可以通过引入有机硅官能团来提高聚酯树脂的性能，例如改善耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度等。

本文将介绍有机硅改性聚酯树脂接枝的计算公式和相应的计算原理。

在有机硅改性聚酯树脂接枝中，通常是将聚二甲基硅氧烷（PDMS）引入聚酯树脂的分子链中，形成聚酯-有机硅共聚物。

引入有机硅官能团的方法有多种，例如通过反应平台（reactive platform）和表面活化剂（surface activator）等。

不同的引入方法将会影响接枝密度和接枝结构等重要性能。

1.接枝密度的计算接枝密度指的是在聚合物链上引入有机硅基团的数量。

它可以通过以下公式计算：G=(m-M)/M其中，G为接枝密度，m为改性后的聚合物质量，M为未经改性的聚合物质量。

2.接枝率的计算接枝率指的是在聚合物链上引入有机硅基团的百分比。

G% = (G/Gmax) × 100其中，G%为接枝率，G为接枝密度，Gmax为理论上的接枝密度，即在完全反应下实现最大接枝密度。

接枝率的计算取决于反应条件和反应时间等因素。

在实际计算中，可以根据实验条件和反应结果进行调整。

有机硅改性聚酯树脂接枝的计算公式对于改进工艺过程和优化聚酯树脂性能等方面起到了重要作用。

通过计算接枝密度和接枝率，可以评估改性效果，并制定适当的改进措施。

此外，通过与实验结果的对比，可以验证计算公式的准确性和可靠性。

总之，有机硅改性聚酯树脂接枝的计算公式包括接枝密度和接枝率的计算。

这些计算公式非常重要，可以帮助研究人员评估改性效果和制定改进措施。

然而，需要注意的是，由于反应条件和反应时间的差异，计算结果可能存在一定的误差。

因此，在实际应用中，需要结合实验结果进行综合分析和判断。

纤维素接枝聚合

纤维素接枝聚合纤维素接枝聚合是一种重要的化学反应过程，通过这种方法可以在纤维素基底上引入新的功能性分子，从而赋予纤维素新的性能和应用价值。

在纤维素接枝聚合中，常用的接枝单体包括丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸等，这些单体可以与纤维素基底上的羟基或羧基发生反应，形成接枝链。

纤维素接枝聚合具有许多优点，首先是可以改善纤维素的性能，比如增加纤维素的亲水性、抗菌性、抗氧化性等，从而扩展了纤维素的应用领域。

其次，纤维素接枝聚合可以提高纤维素的加工性能，比如增加纤维素的溶解性、降低纤维素的结晶性等，使纤维素更易于加工成各种形状和结构的产品。

此外，纤维素接枝聚合还可以改善纤维素的生物降解性能，降低对环境的影响，符合可持续发展的要求。

纤维素接枝聚合的反应条件和机理可以根据不同的接枝单体和纤维素基底进行调控。

一般来说，纤维素接枝聚合的反应需要在适当的溶剂中进行，通常选择的溶剂包括水、有机溶剂等。

反应的温度、pH值、反应时间等参数也需要精确控制，以确保接枝反应的高效进行。

此外，引发剂的选择和接枝单体的浓度也会影响接枝聚合的效果，需要进行合理的设计和优化。

纤维素接枝聚合的应用领域非常广泛，包括纤维素基材料的改性、纤维素纳米纤维的制备、纤维素基纤维的功能化等。

在纤维素基材料的改性中，纤维素接枝聚合可以使纤维素与其他材料的界面结合更紧密，提高材料的综合性能。

在纤维素纳米纤维的制备中，纤维素接枝聚合可以增强纳米纤维的稳定性和可加工性，为纤维素纳米纤维的应用提供了新的可能性。

在纤维素基纤维的功能化中，纤维素接枝聚合可以赋予纤维素纤维新的功能，比如抗菌、防水、防静电等，提高纤维的附加值。

综上所述，纤维素接枝聚合是一种重要的化学反应方法，可以在纤维素基底上引入新的功能性分子，赋予纤维素新的性能和应用价值。

通过合理设计反应条件和机理，纤维素接枝聚合可以应用于纤维素基材料的改性、纤维素纳米纤维的制备、纤维素基纤维的功能化等领域，为纤维素的应用拓展和提升提供了新的途径和思路。

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3、接枝共聚改性的定义
3.1 基本原理
~~~A~~~A~~~A~~A~~~A~~~ | | | | | B B B B B | | | | | B B B B B | | | | | B B B B B 方法：在反应性大分子存在下，将单体进行自由基、离子加成或开环聚合 ⑴ 自由基接枝 ① 烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合，引发可通过过氧化 物，辐照或加热等方法。
酪蛋白为非结晶、非吸潮性物质，常温下在水中可溶解0.8-1.2%， 微溶于25℃水和有机溶剂，溶于稀碱和浓酸中，能吸收水分，当浸入水中则 迅速膨胀，但分子不结合。 干酪素（酪蛋白）是等电点为pH4.8的两性蛋白质。在牛奶中以磷 酸二钙、磷酸三钙或两者的复合物形式存在，构造极为复杂，直到现在没有 完全确定的分子式，分子量大约为57000-375000。干酪素在牛奶中约含3%， 约占牛奶蛋白质的80%。纯干酪素为白色、无味、无臭的粒状固体。相对密度 约1.26。不溶于水和有机溶剂。干酪素能吸收水分，浸于水中，则迅速膨胀， 但分子并不结合。
酪蛋白-葡聚糖接枝反应主要是基于蛋白质分子中氨基酸侧链的自由氨基 和糖分子还原末端的羰基之间的羰氨反应。 第(1)步显示早期Maillard反应，即糖分子与赖氨酸或羟赖氨酸的ε-氨 基形成可逆的醛亚胺(Aldimine或Sehiff碱（席夫碱）)；中期Maillard反应 则由(2)～(4)步表示，席夫碱形成后，席夫碱上电荷与双键的重排形成糖-蛋 白质酮胺结合物(Ketoamine或Amadori型产物)，此时得到的这种蛋白-多糖接 枝产物比较稳定且为可逆性产物，均属于非酶糖基化中间产物。 反应中重要的中间产物席夫碱经过Amadori重排形成Amadori产物，接着 Amadori产物根据pH值的不同发生降解，当pH值等于或小于7时，Amadori产物 主要发生1，2一烯醇化而形成糠醛(当糖是戊糖时)或羟甲基糠醛(当糖为己糖 时)；当pH值大于7时，Amadori产物主要发生2，3-烯醇化而形成还原酮，例 如4-羟基一5-甲基．2，3-二氢呋喃，和很多裂解产物包括1-羟基-2丙酮、丙 酮醛、二乙酰基等，所有这些都是高活性的中间体，还继续参与反应。羰基 能和自由氨基缩合，这样就使最终产物中含氮，二羰基化合物能和氨基酸反 应形成醛和d-氨基酮，这个反应称为Strecker反应。接下来，一系列反应发 生，包括环合、脱氢、重排、异构化，进一步缩合，最终形成棕色含氮聚合 物或共聚物，称为类黑素。
4.1、酪蛋白-葡聚糖湿法接枝反应方法
称取一定量的酪蛋白，溶于1／15 mol／L的磷酸盐缓冲 液中，按一定比例加入葡聚糖，充分搅拌溶解。取8 mL混合液于 带塞的旋口试管中，适当的反应温度下，反应一定时间后置于冰 浴冷却，冰箱保存备用。冷冻干燥后得到酪蛋白-葡聚糖接枝物。
5、酪蛋白-葡聚糖湿法接枝反应过程
酪蛋白分子具有双亲性，分子柔性好，常作为添加剂广泛应用于食品工业和 其他工业部门。这一方面是由于酪蛋白的营养价值高、资源丰富；另一方面则是 因为酪蛋白还具有与食品的加工特性等相关联的各种功能特性。酪蛋白和酪蛋白 制品有良好的功能性质，其功能特性见表1-2所示。

6、酪蛋白的应用
①酸酪蛋白主要用作涂料的基料，木、纸和布的粘合剂，食 品用添加剂等。作为涂料的基料约占总消费的一半，具有优良的 耐水性，在颜料中能很好地分散，提高涂料的均匀性。此外，因 流动性好，易于涂装施工，粗制凝乳酶蛋白主要用于制造塑料钮 扣。酪蛋白钮扣与其他树脂钮扣相比，染色性、加工性、色泽鲜 艳性均好，质量在钮扣中居中上等。干酪素与消石灰（CaOH）、 氟化钠、硫酸铜均匀混合，再配入煤油得到酪素胶，是航空工业 和木材加工部门使用的一种胶合剂。干酪素也用于医药和生化试 剂。 ②酪蛋白在食品工业中主要用作固体食品的营养强化剂,同时 兼为食品加工过程中的增稠及乳化稳定剂,有时也能作为黏结剂、 填充剂和载体使用。酪蛋白在食品中尤其适用于干酪、冰淇淋 (用量0.3%~0.7%)、肉类制品(如火腿、香肠,用量1%~3%)及水产 肉糜制品；以5%添加量强化面包和饼干中的蛋白质；在蛋黄酱中 用量为3%。因为酪蛋白是最完善的蛋白质，它还可与谷物制品配 合，制成高蛋白谷物制品、老年食品、婴幼儿食品和糖尿病食品 等。
酪蛋白-葡聚糖接枝改性研究
1、什么是酪蛋白呢？
乳可以对人类和动物进行免疫保护与生长调节，是新生哺乳动物 最好的营养来源。在牛乳中，主要的乳蛋白是酪蛋白，约占总蛋白 的78．8％，人乳中酪蛋白约占总蛋白的32％。酪蛋白是牛乳脱脂 后，加酸调整pH至4.6—4.7时沉淀下来的蛋白质。酪蛋白的比重为 1.25--1.31，为非吸湿性白色物质，不溶于水、酒精、有机溶剂中， 而溶于碱性溶液中，可生成酪蛋白酸盐(可作为乳化剂、增稠剂)。 酪蛋白含有人体必需的八种氨基酸，是一种全价蛋白质，其PER值 为2.5，能够为生物体生长发育提供必需的氨基酸，其消化吸收率 为97％,-一98％，有着良好的功能特性和较高的营养价值。
4、接枝改性方法
蛋白质与糖的接枝方式，目前主要有两种：干法和湿 法。湿法一般在较高温度下进行，反应速率快。本章采用湿法反 应改性酪蛋白，以期生成新型功能大分子接枝物。采用湿法进行 接枝反应，一般将蛋白质与糖混合液在密封的装置中加热进行。 该反应的程度与许多因素有关，例如：温度、加热时间、缓冲液 类型、pH值、底物配比等。湿法接枝反应主要应用于单糖与双糖 之间，而与多糖进行反应相对较少。有研究表明，多糖的加入较 单糖与双糖更能提高蛋白质的功能性质。葡聚糖又称右旋糖苷， 是利用蔗糖分子中的葡萄糖单元经肠膜明串珠菌发酵，使葡萄糖 单元脱水聚合而成的一种高分子葡萄糖聚合物，具有优良的性质。 其性状为白色颗粒状粉末，无臭无味，易溶于水。具有高亲水性、 无凝血效应，黏度和渗透压与血液相近，能在人体内降解但又必 须维持一定的时间，是目前世界公认的一种优良的血浆代用品。 因而实验中选择葡聚糖与酪蛋白进行接枝反应。
1.3、酪蛋白的制备
(1)新鲜牛奶脱脂，加酸(乳酸、乙酸、盐酸或硫酸)，将pH调至4.8， 使干酪素微胶粒失去电荷而凝固沉淀。用这种方法得到的干酪素称为酸酪蛋 白，加酸的种类不同得到的酸酪蛋白却几乎毫无区别。酸酪蛋白是白色至淡 黄色粉末或颗粒，稍有奶臭和酸味。在水中只是溶胀，若加入氨、碱及其盐 时，则可分散溶解于水中。可溶于强酸、二乙醇胺、吗啉、尿素、甲酰胺、 热苯酚和土耳其红油。 (2)将牛奶与粗制凝乳酶作用，形成凝固沉淀物，称为粗制凝乳酶酪 蛋白，呈白色粒状，几乎无味无臭，加热灼烧会产生特有的臭味。凝乳酶酪 蛋白比酸酪蛋白的灰分含量高。
如：
~~~~~CHCH=CHCH~~~~
| H | H
+
St
② 在主链上形成过氧化氢基Biblioteka 或其它官能团，然后以此引发单体聚合。
如：
CH3
| ~~~~~~CH2~~~C~~~~ + St
|
O—OH ⑵ 阳离子接枝 ：效率较低
⑶ 阴离子接枝
① 主链引发 例：~~~~CH2CH==CH==CH~~~~~ + St ②主链偶联 例：活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子（甲基丙烯酸甲酯），甲氧 基团被取代生成酮基接枝链。 ⑷ 开环聚合
2.、研究的背景及意义
随着生活水平的提高，蛋白质在食品体系中的应用越 来越受到人们的关注。长期以来，食品研究人员致力于通过物理、 化学(酰化、磷酸化、糖基化及去酰胺等)和酶(生物工程)的方法 进一步提高蛋白质的功能特性。但是，在这些改进的方法中，物 理方法效果不显著，化学方法使用了化学有毒试剂，从而不能或 极少应用于食品工业。从80年代末期开始，一些研究小组把研究 的重点转移到蛋白质．糖接枝改性上。经过Maillard（美德拉） 反应，蛋白质与糖共价结合，不需要任何化学试剂作为催化剂， 仅加热就可使该反应自发地进行。因此，适当控制蛋白质的接枝 反应朝有利的方向发展，不失为蛋白加工业中一条较佳的方法。 酪蛋白氨基酸组成比较理想，是一种全价蛋白质。酪 蛋白是多种食品重要成分，深受人们的关注。不可避免的是，酪 蛋白的功能特性依然存在着一定的缺陷。酪蛋白等电点在pH 4．6左右，低酸性条件下，溶解度及乳化性都很差，当食品为酸 性体系时，酪蛋白的使用就会受到限制。因此，为改善酪蛋白的 一些功能特性，扩大酪蛋白的使用范围，需对其进行改性。另外， 已报道蛋白质-糖接枝物是一种性质优良的多功能添加剂。它们 是由蛋白质和糖两种生物分子在无任何化学催化剂参与下经由接 枝反应制得，符合现代社会对天然添加剂与日俱增的要求，因而 有广泛的应用前景。
1.1、酪蛋白的结构
酪蛋白是一种含磷蛋白质，酪蛋白中的丝氨酸羟基与磷酸根之间 形成一个酯键。研究表明，酪蛋白不是单一的蛋白质，而是由‰D、 1c、Y四种类型构成，每类又有多种遗传变异体。酪蛋白的主要特 征是它们具有高含量的磷酸丝氨酞残基和相当多的脯氨酸。它们的 主要组成见表1.1所示。
1.2、酪蛋白的性质