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库仑滴定法测定煤中的全硫一、方法要点煤样在不低于1150℃高温和催化剂作用下，于净化的空气流中燃烧分解。
生成的二氧化硫以电解碘化钾和溴化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定。
电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，并显示煤样中所含硫的毫克数。
二、仪器设备和试剂（1）仪器设备以库仑滴定为原理的自动测硫仪包括下列各部分：a.送样程序控制器：煤样可按指定的程序前进、后退。
b.高温炉：用硅碳管或硅碳棒做加热元件，有不少于90mm 长的高温带(1150±5℃)。
燃烧管需耐温1300℃以上。
采用铂铑-铂热电偶。
燃烧舟由耐温1300℃以上的瓷制成。
c.搅拌器和电解池：搅拌器转速500r/min，连续可调。
电解池高约12cm，容量约400mL，内安有两块面积为150mm2 的铂电解电极和两块面积为15mm2 的铂指示电极。
指示电极响应时间应小于1s。
d.库仑积分器：电解电流0～350mA 范围内积分线性度应为±0.1%。
配有5～6 位数字的数码管显示硫的毫克数或配有不少于5 位数字的打印机。
e.空气净化系统：由泵供出的约1500mL/min 的空气，经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化、干燥。
（2）试剂：碘化钾(GB 1272—77)：分析纯溴化钾(GB 649—77)：分析纯冰乙酸(GB 676—78)：分析纯三氧化钨：化学纯变色硅胶：工业品氢氧化钠(GB 629—77)：化学纯电解液：碘化钾、溴化钾各5g，冰乙酸10mL，蒸馏水250～300mL。
三、试验准备1. 接上电源后，使高温炉升温到1150℃，另取一组已校正的铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及600℃预分解的位置。
2.调节程序控制器，使预分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600℃和1150℃处。
3.在燃烧管中充填厚度为3mm 的硅酸铝棉，位于高温带后端。
在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。
4.将程序控制器、高温炉(内装燃烧管)、库仑积分器、搅拌器和电解池及空气净化系统组装在一起。
_GBT214煤中全硫地测定方法煤中全硫地测定方法_GBT214引言：煤炭是一种重要的化石能源，其中的硫元素含量对环境和健康产生重要影响。
因此，准确测定煤中的全硫含量非常重要。
目前，国内外常用的煤中全硫测定方法主要有湿法燃烧法和干法燃烧法。
2004年，国家标准局发布了《煤中全硫含量测定方法》（GBT214），该标准主要描述了湿法燃烧法的测定原理和操作流程。
一、湿法燃烧法的原理湿法燃烧法是一种将煤样燃烧以释放含硫化合物，然后将这些化合物转化为低价态的硫化物和浓氨溶液反应，生成硫化铵沉淀。
通过测定硫化铵的含硫量，从而得到煤中的全硫含量。
二、实验仪器和试剂实验所需的仪器和试剂主要有：1.加热器：用于将煤样燃烧，并加热化学药品。
2.硫酸容器：用于保存酸性试剂。
3.浓氨瓶、滴定管和容量瓶：用于保存和使用氨水试剂。
4.玻璃漏斗和滤纸：用于过滤沉淀。
5.煤样研磨器：用于将煤样研磨成适当的颗粒大小。
6.石英瓶：用于保存和包装煤样。
7.聚四氟乙烯反应瓶：用于反应过程中的化学药品保存。
三、操作步骤1.准备样品：从煤炭样品中取适量样品，研磨成颗粒大小约为0.18mm的颗粒。
2.称量样品：在精密天平上称取约0.5g的样品，记录质量。
3.加热燃烧：将样品置于加热器中进行燃烧，保持适当的燃烧温度和时间。
燃烧后，收集燃烧产物和灰渣。
4.溶解石英瓶：将燃烧产物和灰渣转移到石英瓶中，加入适量硝酸和盐酸溶解，使硫化物转化为溶解态。
5.加入浓氨水：加入一定量的浓氨水，将硫化物转化为硫化铵沉淀。
6.过滤沉淀：用玻璃漏斗和滤纸将沉淀分离，收集在容量瓶中。
7.溶解沉淀：向容量瓶中加入盐酸和硝酸，使沉淀溶解。
8.滴定：用溶解后的样品进行滴定，使用过量的硼酸钠溶液滴定。
9.计算结果：根据滴定的数据，计算出煤中的全硫含量。
四、结果判定按照GBT214的要求，煤中的全硫含量可分为5个级别：低、中低、中、中高和高。
根据实验测定的结果，确定煤中全硫含量所属的级别，从而判断煤炭的燃烧性能和环境污染程度。
阐述煤中全硫测定方法硫是一种有害的元素，含硫量高的煤，供燃烧、气化或炼焦使用时都会；以来很大危害。
煤中硫通常分为有机硫和无机硫，煤中全硫的测定方法很多。
本文对此进行分析。
一、艾士卡法1.方法原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
艾士卡试剂是用2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合成，当煤样与艾士卡试剂混匀共同燃烧时，煤燃烧生成的二氧化硫和少量的三氧化硫与艾士卡试剂反应生成硫酸盐，生成的硫酸盐用水提取，在一定酸度，加入氯化钡溶液，使可溶性硫酸盐转变为硫酸钡沉淀（反应式如下），测定硫酸钡质量，即可求出煤中全硫含量。
2.试验步骤（1）称取粒度小于0.2mm的空气干燥基煤样lg和艾氏试剂2g，仔细混合均匀，再用lg艾氏试剂覆盖。
（2）在通风良好的马弗炉中，在1—2h内从室温加热到800℃、810℃，并保持1—2h。
（3）将灼烧物移至400rnl烧杯中，加入热水冲洗坩埚。
用中速定性滤纸过滤清洗沉淀。
（4）在解液中洒入2—3滴甲基橙指示剂和盐酸，使溶液呈微酸性。
将溶液加热至沸腾，搅拌滴加氯化钡溶液10mL。
（5）溶液冷却或静置过夜用致密无灰定量滤纸过滤。
（6）低温下用灰化滤纸过滤，然后于800℃—850℃灼烧20—40mm称量沉淀物质量。
3.结果计算St，ad=[（m1-m2）×0.1374]/m×100% （1）式中，St，ad——空气干燥煤样中全硫含量，%；m1——硫酸钡质量，g；m2——空白试验的硫酸钡质量，g；0.1374——硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，g。
每配制一批艾氏试剂或更换其他试剂时，应进行空白试验，测定空白值。
4.沉淀硫酸钡的最佳条件（1）沉淀剂必须过量：根据同离子效应，如果向溶液中加入含有某一结晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小。
（2）必须在弱酸性溶液沉淀。
（3）沉淀应当在适当稀的溶液中进行，防止杂质的沉淀现象。
煤炭全硫的测定1.原理根据库伦滴定法原理，煤试样在1150℃高温条件及催化作用下，在净化过的空气中燃烧，石油焦中各种形态的硫均被燃烧分解为SO2和少量的SO3气体，而被净化过的空气流带到电解池内，生成H2SO3或少量的H2SO4，H2SO3立即被电解液中的I2、Br2氧化成H2SO3，结果溶液中的I2、Br2减少而I-(Br-)增加，破坏了电解液的平衡状态，指示电极间的电位升高，仪器自动判断启动电解，并根据指示电极上的电位高低，控制与之对应的电解电流的大小，与时间，使电解电极上生成的I2、Br2与H2SO3反应所消耗的数量相等，从而使电解液重新回到平衡状态，重复此过程，直到实验结束，最后，仪器根据对电解产生的I2、Br2所耗用电量的积分，再根据法拉第电解定律计算试样中全硫的含量。
2.仪器、试剂2.1全自动测硫仪2.2坩埚2.3小勺2.4助燃剂三氧化二钨3.准备工作3.1按顺序打开打印机、测试仪主机、计算机的电源开关。
3.2运行测试程序，进入“功能”菜单执行“自检”功能，检查仪器有无故障，以免放好样品后却出现故障而浪费时间。
3.3打开“气泵/搅拌”开关，从电解池的放液口中抽入电解液约250mL，夹紧放液管。
调节“抽气”流量计为2000mL/min。
3.4关闭过滤开关上的阀门，观察“抽气”流量计浮子应慢慢下降，如能降到300mL/min以下则气密性良好。
3.5进入“测试”菜单执行“开始测试”功能，即进入测试画面，同时仪器开始升温。
4.试验步骤4.1用小勺搅拌制备好的煤试样、由试样较下部取出40-60mg试样，放入坩埚中，然后在试样表面撒少许助燃剂三氧化二钨。
4.2当全自动定硫仪炉温升到试验温度1150℃时，将准备好的待测样品依次放入到仪器中,然后在做样程序界面编辑样品的重量及编号，完成后点击开始试验。
4.3实验结束后，在工具栏中单击数据管理，在下拉菜单中点击数据查询，然后根据条件选择进行查找当天所做的试样，然后选定打印报告。
中华人民共和国国家标准UDC622.33：543.062：546.22 煤中全硫的测定方法GB214—83代替214—77Determination of total sulfur in coal国家标准局1983-11-28发布1984-10-01实施本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。
本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。
在仲裁分析时，应采用重量法。
1重量法(艾士卡法)1.1方法要点将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。
根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。
1.2仪器设备1.2.1分析天平：精确到0.0002g。
1.2.2箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。
1.2.3瓷坩埚：容量30mL和10～20mL两种。
1.3试剂1.3.1艾氏剂：以2份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1份重的化学纯无水碳酸钠(GB639—77)研细至小于0.2mm后，混合均匀，保存在密闭容器中。
1.3.2盐酸(GB622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1水溶液。
1.3.3氯化钡(GB652—78)：化学纯，10%水溶液。
1.3.4甲基橙(HGB3089—59)：0.2%水溶液。
1.3.5硝酸银(GB670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。
1.4试验步骤1.4.1于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。
1.4.2将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。
1.4.3将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
煤中全硫的测定一、目的(1)掌握库仑滴定法测煤中全硫的原理及方法(2)进一步训练和加强化学分析、仪器分析的操作技能。
二、方法原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
三、试剂和材料三氧化钨、变色硅胶、氢氧化钠、电解液、燃烧舟四、仪器和设备管式高温炉、电解池和电磁搅拌器、库仑积分器、送样程序控制器、空气供应及净化装置.五、实验步骤(1)将管式高温炉升温并控制在(1150+-10)℃。
(2)开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000mL/min。
在抽气下，将电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。
(3)将磁舟中放入少量非测定用的煤样，进行终点电位调整试验。
如试验结束后库仑积分器的显示值为零，应再次测定，直至显示值不为零。
(4)在磁舟中称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样(0.05+0.005)g(称准至0.0002g)，并在煤样上盖一薄层三氧化钨。
将磁舟放在送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。
试验结束后，库仑积分器显示出硫的毫克数或质量分数，或由打印机打印。
六、实验结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫质量分数按下式计算:w(St,ad)=(m1/m)*100式中w(St,ad)---一般分析煤样中全硫质量分数，%;m1--库仑积分器显示值，mg;m--煤样质量，mg。
七、方法的精密度库仑滴定法全硫测定的重复性限和再现性临界差见下表库仑滴定法测定煤中全硫精密度八、注意事项(1)在煤样上覆盖一薄层三氧化钨的作用是为了延长燃烧管的使用寿命，降低燃烧温度。
(2)预分解的温度。
库仑滴定法测硫要求煤在500℃下预热45s，目的是在碳酸钙未分解之前有机硫和黄铁矿硫就大部分分解了，以尽量减少乃至避免它们分解生成的硫氧化物被碳酸钙分解生成的氧化钙吸收而生成难分解的硫酸钙。
最新煤中全硫的测定方法化学法是最常用的煤中全硫测定方法之一、其中最经典的方法是氧热燃烧法。
该方法将煤样与过量的氧在高温条件下反应，使煤中的硫转化为SO2，再用碱液吸收SO2并转化为硫酸，通过酸碱滴定法测定硫酸的浓度，从而确定煤中全硫含量。
该方法简单易操作，但需要耗费大量时间和设备。
光谱法是一种无损的全硫测定方法，其中最常用的是紫外荧光光谱法。
该方法基于煤中硫化物在紫外光照射下生成硫离子的特性，通过测量荧光强度来计算煤中的硫含量。
紫外荧光光谱法具有快速、准确、无损、简便等优点，成为目前煤中全硫测定的主要方法之一电化学方法是一种基于电化学原理的全硫测定方法。
最常用的是极谱法。
该方法基于煤中的硫化物在电位扫描下在电极表面生成氧化还原峰，通过测量峰电流来计算煤中硫的含量。
该方法准确性高，灵敏度好，但需要使用专用的电化学仪器，且需花费较长时间。
气相色谱法是一种基于煤中硫化物在高温下转化为硫气的全硫测定方法。
该方法将煤样在高温下加热，将硫化物转化为氢硫化物，然后通过气相色谱仪分析氢硫化物的浓度来计算煤中硫的含量。
气相色谱法具有快速、准确、灵敏度高等优点，但需要使用专用设备和化学试剂。
质谱法是一种利用质谱仪分析煤中硫同位素的全硫测定方法。
该方法通过测量硫同位素的质量数和丰度来计算煤中硫的含量。
质谱法准确性高，但需要使用复杂的质谱设备和标准品，且操作相对复杂。
核磁共振法是一种相对较新的全硫测定方法。
该方法利用煤中硫原子的^33S核磁共振信号来测定煤中硫的含量。
核磁共振法具有高准确性和非破坏性的特点，但设备昂贵，操作复杂。
综上所述，化学法、光谱法、电化学方法、气相色谱法、质谱法和核磁共振法是目前煤中全硫测定的常用方法。
根据实际需求和实验条件，可以选择适合的方法进行煤中全硫的测定。
