固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法HJT27-1999方法确认教学内容

1.原理空气中氯化氢和盐酸用多孔玻板吸收管采集，在酸性溶液中，氯化氢与硫氰酸汞反应生成红色络合物；于460nm 波长下测量吸光度，进行测定。

2.仪器2.1 多孔玻板吸收管。

2.2 空气采样器，流量0～1L/min。

2.3 具塞比色管，10mL。

2.4 分光光度计。

3.试剂实验用水为蒸馏水。

3.1 吸收液：氢氧化钠溶液(4g/L)。

3.2 硫氰酸汞溶液：0.4g 硫氰酸汞溶于100mL 无水乙醇中。

3.3 硫酸铁铵溶液：溶解12g 硫酸铁铵[(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3·24H2O]于水中，加入40mL 硝酸(ρ20＝1.42g/mL)，用水稀释至100mL；如有沉淀应过滤后使用。

3.4 标准溶液：准确称取0.2044g 氯化钾（于105℃干燥2h），溶于吸收液中,定量转移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。

此溶液为0.1mg/mL 标准贮备液。

临用前，用吸收液稀释成10.0μg/mL 氯化氢标准溶液。

或用国家认可的标准溶液配制。

4.样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。

在采样点。

将一只装有10.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管，以500mL/min 流量采集15min 空气样品。

采样后，立即封闭吸收管进出气口，置清洁容器内运输和保存。

样品应在48h 内测定。

5.分析步骤5.1 对照试验：将装有10.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

5.2 样品处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3 次。

取出5.0mL 样品溶液于具塞比色管中，供测定。

若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

5.3 标准曲线的绘制：取6 只具塞比色管，分别加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0mL 氯化氢标准溶液，各加吸收液至5.0mL ，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0μg 氯化氢标准系列。

固定污染源排气中丙烯腈的测定-气相色谱法-H J T-37-19991 适用范围1.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯腈测定。

1.2 当采样体积为30L时，方法的检出限为0.2 mg/m3。

方法的定量测定浓度范围为0.26~33.0 mg/m3。

2 方法原理丙烯腈(CH2=CHCH2CN)用活性炭常温吸附富集，再经二硫化碳常温解吸，解吸液中各组分通过色谱柱得到分离后进人氢火焰离子化检测器(FID)，从测得的丙烯腈色谱峰高(或面积)，对解吸液中丙烯腈浓度定量，最后由解吸液体积、浓度和采样体积计算出气体样品中丙烯腈的浓度。

3 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文：GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准GB 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法4 试剂和材料4.1 丙烯腈:色谱纯(或分析纯，但必须对丙烯腈无色谱干扰峰)。

4.2 二硫化碳:分析纯(对丙烯腈的色谱测定无干扰峰，否则需进行蒸馏，取46~47℃的馏分)。

4.3 气相色谱固定相:GDX-502, 60~80目。

4.4 氮气：纯度99.99%，并用分子筛或活性氧化铝净化.4.5 氢气：纯度99.99%，并用分子筛或活性氧化铝净化。

4.6 空气。

4.7 活性炭吸附管活性炭吸附管的结构如图1所示。

玻璃管的两端熔封密闭，并配有两个塑胶帽盖，以备采样完毕后盖紧密闭用。

管内填装活性炭粒度为20~40目，A段含100mg, B段含50mg。

A段活性炭前的玻璃棉上压着一个V字型弹簧钩，以免炭粒松动。

活性炭应对气态丙烯腈有很强的吸附能力，并可用二硫化碳解吸被吸附的丙烯腈。

目前市售的用于采集空气中有机蒸气，并以二硫化碳作解吸溶剂的活性炭吸附管能满足要求。

4.8 丙烯腊标准储备液:c=10. 0 mg/ml。

用分析天平准确称取一定t的丙烯腈(4.1)于容量瓶中，小心加人二硫化碳至刻度，配制成溶液的丙烯腈浓度为10.0 mg/ml，作为储备液，密闭存放于低温(4~8℃)下，备用。

固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法1. 适用范围1.1 本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢测定。

1.2 在氰化氢无组织排放的空气样品分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为2×10-3mg/m3，定量测定的浓度范围为0.0050~0.17mg/m3。

在有组织排气样品分析中，当采样体积为5L时，方法的检出限为0.09mg/m3，定量测定浓度范围为0.29~8.8mg/m3。

1.3 硫化氢和氧化剂(如Cl2)存在对测定有干扰。

2. 方法原理用氢氧化钠溶液吸收氰化氢(HCN)，在中性条件下，与氯胺T作用生成氯化氰(CNC1)，氯化氰与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定。

反应方程式如下：3. 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

3.1 符合二级实验用水质量指标的纯水。

3.2 氢氧化钠。

3.3 冰乙酸。

3.4 氯化钠。

3.5 硝酸银。

3.6 氰化钾。

3.7 无水磷酸二氢钾。

3.8 无水磷酸氢二钠。

3.9 铬酸钾。

3.10 氯胺T。

3.11 试银灵（对二甲胺基亚苄基罗丹宁）。

3.12 异烟酸。

3.13 吡唑啉酮。

3.14 N，N'-二甲基甲酰胺。

3.15 氢氧化钠溶液：c=2%。

称取2 g氢氧化钠溶解于少量水中，转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

3.16 氢氧化钠溶液：c=0.1%。

称取lg氢氧化钠溶解于少量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

3.17 氢氧化钠吸收液A：c(NaOH)=0.05mol/L。

称取2g氢氧化钠溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

3.18 氢氧化钠吸收液B：c(NaOH)=0.1mol/L。

称取4g氢氧化钠溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

3.19 乙酸溶液：0.6%。

电镀行业污染物排放标准G BDocument serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】1适用范围本标准规定了电镀企业和拥有电镀设施企业的电镀水污染物和大气污染物的排放限值等内容。

本标准适用于现有电镀企业的水污染物排放管理、大气污染物排放管理。

本标准适用于对电镀设施建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水、大气污染物排放管理。

本标准也适用于阳极氧化表面处理工艺设施。

本标准适用于法律允许的污染物排放行为；新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理，按照《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《中华人民共和国放射性污染防治法》和《中国人民共和国环境影响评价法》等法律、法规、规章的相关规定执行。

本标准规定的水污染物排放浓度限值适用于企业向环境水体的排放行为。

企业向设置污水处理厂的城镇排水系统排放废水时，有毒污染物总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、总铅、总汞在本标准规定的监控位置执行相应的排放限值；其他污染物的排放控制要求由企业与城镇污水处理厂根据其污水处理能力商定或执行相关标准，并报当地环境保护主管部门备案；城镇污水处理厂应保证排放污染物达到相应排放标准要求。

建设项目拟向设置污水处理厂的城镇排放水系统排放废水时，由建设单位和城镇污水处理厂按前款的规定执行。

2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。

GB/T6920-1986水质pH值的测定玻璃电极法GB/T7466-1987水质总铬的测定高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7467-1987水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7468-1987水质汞的测定冷原子吸收分光光度法GB/T7469-1987水质汞的测定双硫腙分光光度法GB/T7470-1987水质铅的测定双硫腙分光光度法GB/T7471-1987水质镉的测定双硫腙分光光度法GB/T7472-1987水质锌的测定双硫腙分光光度法GB/T7473-1987水质铜的测定2,9-二甲基-1,10菲罗啉分光光度法GB/T7474-1987水质铜的测定二乙基二硫氨基甲酸钠分光光度法GB/T7475-1987水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7478-1987水质铵的测定蒸馏和滴定法GB/T7479-1987水质铵的测定纳氏试剂比色法GB/T7481-1987水质铵的测定水杨酸分光光度法GB/T7483-1987水质氟化物的测定氟试剂分光光度法GB/T7484-1987水质氟化物的测定离子选择电极法GB/T7486-1987水质氰化物的测定硝酸银滴定法GB/T7487-1987水质氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮比色法GB/T11893-1989水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T11894-1989水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解分光光度法GB/T11901-1989水质悬浮物的测定重量法GB/T11907-1989水质银的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11908-1989水质银的测定镉试剂2B分光光度法GB/T11910-1989水质镍的测定丁二酮肟分光光度法GB/T11911-1989水质铁的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11912-1989水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T11914-1989水质化学需氧量的测定重铬酸钾法GB/T16157固定污染源排气中颗粒物的测定与气态污染物采样方法GB/T16488-1996水质石油类的测定红外光度法GB18871-2002电离辐射防护与辐射源安全基本标准HJ/T27-1999固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T28-1999固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T29-1999固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T42-1999固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T43-1999固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T67-2001固定污染源排气氟化物的测定离子选择电极法HJ/T84-2001水质氟化物的测定离子色谱法HJ/T195-2005水质氮氨的测定气相分子吸收光谱法HJ/T199-2005水质总氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T345-2007水质总铁的测定邻菲啰啉分光光度法（试行）《污染源自动监控管理办法》（国家环境保护总局令第28号）《环境监测管理办法》（国家环境保护总局令第39号）3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。

硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的空白来源作者：陈俊威王志杰王进忠来源：《绿色科技》2017年第12期摘要：指出了在硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的过程中，实验室空白信号值较高且变异性较大，通过实验检验了空白的来源，得出了试剂中微量杂质氯离子干扰的主要来源。

关键词：硫氰酸汞；氯化氢；空白值；空气与废气监测中图分类号：X82文献标识码：A文章编号：16749944（2017）120035021引言国标HJ/T 27-1999硫氰酸汞分光光度法为最主要的测定空气中氯化氢的方法，此方法为常规分光光度法，但是在实际测定过程中，存在着空白值高、曲线不易做好等一系列问题。

通过查阅文献，发现曲线线性不足的原因为硫氰酸汞-乙醇溶液的浓度不足和受到气泡干扰，提高硫氰酸汞浓度可以显著改善，即使如此，氯化氢测定过程中存在不少问题，因此，本文通过实验检验了空白来源，对需要改进地方提出建议，为完善国标方法提供数据支持。

2试剂与仪器2.1试剂配制由于需对比不同溶液的空白，故全部溶液按国标HJ/T27-1999规定过程配制，仅溶质浓度不同。

2.2仪器紫外及可见分光光度计（岛津 2600）。

3实验步骤3.1各溶液的空白信号值（1）氢氧化钠溶液是无色透明，理论上不会在460 nm产生吸光度，但由于氢氧化钠中含有一定量的氯化钠，在混合硫氰酸汞后会显色，下节实验中进行验证。

（2）硫酸铁铵（40% HClO4）溶液有颜色，15 g/L、30 g/L、45 g/L溶液自身吸光度0.006、0.016、0.029，因此，加入不同量硫酸铁铵酸性溶液会对最终结果产生轻微影响，并非提高了灵敏度，而是使空白的基线升高造成结果变化，扣除空白后完全可以消除。

（3）按国标操作步骤，30 g/L硫酸铁铵按比例分别混合10%HClO4、20%HClO4、40%HClO4、60%HClO4溶液，该溶液的吸光度分别0.014、0.015、0.016、0.023，说明酸度也会对结果产生轻微影响。

固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法HJ/T 30-1999 1．适用围1.1 本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯气测定。

1.2 当采集无组织排放样品体积为30L时，方法的检出限为0.03mg/m3，定量测定的浓度围为0.086~3.3mg/m3，当采集有组织排气样品体积为5.0L时，方法的检出限为0.2mg/m3，定量测定的浓度围为0.52~20mg/m3。

1.3 游离溴有和氯相同的反应而产生正干扰，微量二氧化硫对测定有明显负干扰。

2. 方法原理含溴化钾、甲基橙的酸性溶液和氯气反应，氯气将溴离子氧化成溴，溴能在酸性溶液中将甲基橙溶液的红色减退，用分光光度法测定其退色的程度来确定氯气的含量。

3. 试剂和材料除非另有说明，分析过程中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。

3.1 浓硫酸：ρ=1.84g/ml。

3.2 甲基橙。

3.3 溴化钾。

3.4 溴酸钾：基准试剂。

3.5 硫酸溶液：1+6。

量取100ml浓硫酸，缓慢地、边倒边搅拌加入到600ml水中3.6 甲基橙吸收贮备液称取0.1000 g甲基橙，溶解于100ml 40~50℃的水中，冷却至室温，加无水乙醇20ml，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。

此溶液放置暗处可保存半年。

3.7 甲基橙吸收使用液用吸管移取甲基橙吸收储备液250ml，置于1000ml容量瓶中，加入500ml 1+6硫酸溶液，再加入5.0g溴化钾，溶解后用水稀释至刻度，混匀。

3.8 溴酸钾标准贮备液：c(l/6KBrO3)1.41×10-1mol/L。

称取1.9627g溴酸钾，用少量水溶解，移入500ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。

此溴酸钾标准贮备溶液每毫升相当于5.00mg氯。

放置暗处，可保存半年。

3.9 溴酸钾标准使用液：c(l/6KBrO3)1.41×10-3mol/L。

用吸管移取溴酸钾标准贮备液10ml，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。

国家环境保护总局标准固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法Stationary source emission-Determination of chlorobenzenes-Gaschromatography1 适用范围1.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯苯类测定。

1.2在有组织排放和无组织排放样品分析中，当取样体积分别为：120L和10L，洗脱剂为3.0ml，色谱进样量为2μl时，方法的检出限和定量测定的浓度下限见表1。

表1 检出限和定量测定浓度下限（mg/m3）2 定义氯苯类：是一系列苯的氯取代异构体的总称。

在本标准中指氯苯（一氯苯），1,4-二氯苯（p-二氯苯），1,2,4-三氯苯测定结果的加和。

3 方法原理氯苯类化合物经疏水性富集剂捕集后，用溶剂洗脱。

取洗脱液进行气象色谱分析。

采用高效毛细柱为色谱柱，以氢火焰离子化检测器进行检测。

以色谱峰保留时间定性，用色谱峰高（或峰面积）定量。

4 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。

GB 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准5 试剂和材料除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。

5.1 无水乙醇。

5.2 氯苯：色谱纯。

5.3 1,4-二氯苯：色谱纯。

5.4 1,2,4-二氯苯：色谱纯。

5.5 高纯氮：体积分数为99.99%。

5.6 氢气：体积分数为99.99%。

5.7 空气：经5A分子筛和硅胶净化。

5.8 微量注射器：1μl和10μl。

5.9 容量瓶：10ml和100ml。

5.10 具塞锥形瓶：5ml或10ml。

5.11 刻度吸管：1ml和2ml。

5.12 氯苯类化合物混合标准溶液：c（氯苯）=6.00mg/L；c（1,4-二氯苯）=10.0mg/L；c（1,2,4-三氯苯）=10.0mg/L准确称取氯苯（5.2）0.6000g，1,4-二氯苯（5.3）1.000g，1,2,4-三氯苯（5.4）1. 000g于烧杯中，以少量无水乙醇（5.1）溶解，转移至100ml容量瓶中，再用无水乙醇（5.1）稀释至刻度。