第六章思考题与习题
1．填空
（1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。（3）K'MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。（4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K'MY一定时，越大，突跃。
（5）K'MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM'一定时，K'MY越大，络合滴定的准确度。影响K'MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg'MY ；的络合作用常能增大，减小。在K'MY一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。
（6）在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为。
答：
2．解：Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？
答：
3．不经具体计算，如何通过络合物ML n的各βi值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物的主要存在型体？
答：
4．已知乙酰丙酮（L）与Al3＋络合物的累积常数lgβ1～lgβ3分别为8.6，15.5和21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是多少？
解：
5．铬蓝黑R（EBR）指示剂的H2In2-是红色，HIn2-是蓝色，In3-是橙色。它的p K a2=7.3，p K a3=13.5。它与金属离子形成的络合物MIn是红色。试问指示剂在不同的pH的范围各呈什么颜色？变化点的pH是多少？它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂？解：
6．Ca2+与PAN不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？
解：
7．用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。
解：
8．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？解：
9． 用EDTA 连续滴定Fe 3+、Al 3+时，可以在下述哪个条件下进行？
a) pH=2滴定Al 3+，pH=4滴定Fe 3+；
b) pH=1滴定Fe 3+，pH=4滴定Al 3+；
c) pH=2滴定Fe 3+，pH=4返滴定Al 3+；
d) pH=2滴定Fe 3+，pH=4间接法测Al 3+。
解：
10．如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是Ca 2+、Mg 2+， 还是Al 3+、Fe 3+、Cu 2+
答：
11．若配制EDTA 溶液的水中含Ca 2+，判断下列情况对测定结果的影响：
（1）以CaCO 3为基准物质标定EDTA ，并用EDTA 滴定试液中的Zn 2+ ，二甲酚橙为指示剂；
（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA ，用EDTA 测定试液中的
Ca 2+、Mg 2+含量；
（3）以CaCO 3为基准物质，络黑T 为指示剂标定EDTA ，用以测定试液中Ca 2+、Mg 2+ 含量。
并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。
答：
12．若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量Ca 2+ ，在pH=5.5或在pH =10（氨性缓冲溶液）滴定Zn 2+ ，所消耗EDTA 的体积是否相同？哪种情况产生的误差大？
答：
13． 将100mL0.020mol·L -1 Cu 2+ 溶液与100mL0.28mol· L -1 氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？
解：
14． 在0.010mol· L -1 Al 3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离F -的浓度为0.10mol· L -1，问溶液中铝的主要型体是哪一种？浓度为多少？
解：
15． 在含有Ni 2+ -NH 3络合物的溶液中，若Ni(NH 3 )42+ 的浓度10倍于Ni(NH 3)32+ 的浓度，问此体系中有利氨的浓度[NH 3 ]等于多少？
解：
16． 今由100mL0.010mol·L Zn 2+ 溶液，欲使其中Zn 2+ 浓度降至10-9 mol· L -1 ，问需向溶液中加入固体KCN 多少克？已知Zn 2+-CN - 络合物的累积形成常数β4 =1016.7 ，M KCN =65.12g·mol -1.
解：
17． 用CaCO 3 基准物质标定EDTA 溶液的浓度，称取0.1005g CaCO 3 基准物质溶解后定容为100.0mL 。移取25.00mL 钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA 滴定之，用去24.90mL 。（1）计算EDTA 的浓度；（2）计算EDTA 对ZnO 和Fe 2O 3的滴定度。
解：
18． 计算在pH=1.0时草酸根的(H)O C 242lg -α值.
解：
19． 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd 2+，Mg 2+和EDTA 的溶液均为1.0 ×10-2mol·L -1.对于EDTA 与Cd 2+的主反应，计算其αY 值。
