配合物的合成及荧光性能

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铕及其掺杂稀土噻吩乙酸、邻菲哕啉配合物的合成、表征及荧光性能

ｃＨ、、Ｎ含量用Ｐ－０Ｅ２０元素分析仪测定。４
液滴定；红外光谱采用Ｋｒ片，ＮｃｌｅｕＢ压用ｉｅＮｘｓｏｔ
列稀土和２噻吩乙酸的二元配合物，一提出了配合稀土含量以二甲酚橙为指示剂，ＥＴ用ＤＡ标准溶
收稿日期：０８０－３修订日期：０８０－７２０－４２；２０．６２基金项目：国家自然科学基金（ｏ６ｏ２；育部春晖计划基金（０４２１０９；内蒙古自然科学基金（０７１２２３资助２４ｔ）教ｏｚ２０－５２） — ２０１０００）
且测定了Ｃ：ＣＨ５Ｏ）（Ｏ）２２ＨＯ的ｅ（６ｓ２６Ｈ２３・．５
稀土氧化物Ｅ２３Ｌ２３Ｇ２３ＹＯ，ｕＯ，ａＯ，ｄＯ，２３Ｅ２，度９．９。２噻吩乙酸（文简写为ｒ０纯９９％一下ＴＡ）ＰＣ纯度９％、菲哕啉（文简写为Ｐｅ）８邻下ｈｎ、
磁共振及荧光性能研究。配合物的组成分别为ＥＬＬ，Ｅ。Ｙ．三，Ｅ０ｕ，ｕ．。ｕ．ＥｏＥｎｕｒ
位，配合物为非电解质。荧光光谱的测试表明荧光惰性离子Ｌ ” 、ｄ、 ”对Ｅ ” 的荧光有增强作用，序ａＧ” Ｙｕ顺为Ｌ３ａ＞Ｇ ¨ ＞Ｙ；ｒｄ “ Ｅ３Ｅ ¨ 的荧光有猝灭作用。不同比例Ｅ ¨掺杂对ｕｕ０５：．０时敏化作用最强，．００５荧光强度值最大。

一个由双咪唑配体和2,5-二羟基对苯二甲酸构筑的Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性能研究

１．３配合物晶体结构测定
挑选尺寸大小合适的晶体置于单晶衍射仪上，在２９３（２）Ｋ温度下，经石墨单色器纯化后的Ｍｏ－Ｋα（ λ ＝０．７１０７３）射线进行衍射实验，共收集１０００８个衍射点，其中独立衍射点为２８０５个
收稿日期：２０２１－０３－０３基金项目：辽宁省大学生创新创业训练计划项目（２０１７１０１６９００７）作者简介：通信作者：王克华（１９７９—），河南太康人，教授，主要从事无机化学研究。
１．３５７（８）
Ｎ（２）－Ｃ（２）
１．３８７（８）
Ｎ（２）－Ｃ（５）
１．４２２（８）
Ｎ（１）－Ｃ（１）
１．３２３（８）
Ｎ（１）－Ｃ（３）
１．３８９（８）
Ｎ（４）－Ｃ（１３）
１．３２２（１０）
Ｎ（４）－Ｃ（１２）
１．３７４（１０）
Ｏ（３）－Ｃ（１７）
１．３６９（８）
Ｏ（４）－Ｃ（１４）
表２配合物１中部分键长（Ａ̊ ）与键角（ °）Ｔａｂｌｅ２Ｓｅｌｅｃｔｅｄｂｏｎｄｌｅｎｇｔｈｓ（Ａ̊ ）ａｎｄａｎｇｌｅｓ（ °）ｆｏｒｃｏｍｐｏｕｎｄ１
键长
键长／Ａ̊
键长
键长／Ａ̊
Ｃｄ（１）－Ｎ（１）
２．１７２（５）
Ｃｄ（１）－Ｎ（１）＃１
２．１７２（５）
近年来，配位化合物由于其丰富多样的结构和独特的光、电、磁和生物活性的性能而成为热点交叉研究领域。顺铂类配合物已成为治疗卵巢癌等实体瘤的一线药物［１］；具有一维、二维或三维结构的金属有机框架材料在气体吸附、荧光探针、单分子磁体和药物输送等领域具有广阔的应用前景［２－５］。氢键、Ｃ－Ｈ…π 和 π…π 等弱相互作用作用力强度不及配位键和共价键，但它们之间协同作用可以形成三维稳定超分子结构［６］。２，５－二羟基对苯二甲酸为芳香多酸类配体，与过渡金属具有很强的配位能力和多种多样的配位模式，同时其上的羟基基团可以形成丰富的氢键作用，１，４－对咪唑苯是一种含有咪唑配位基团的刚性有机配体，近来谭雄文等人使用双咪唑刚性配体构筑一系列结构新颖的金属有机框架材料，部分化合物具有较强的荧光发射性能［７－８］。因此，我们以１，４－对咪唑苯和２，５－二羟基对苯二甲酸为配体，与硫酸镉水热反应，成功得到了一个配合物单晶，对该化合物进行了红外、元素分析的结构表征，应用单晶衍射技术确定了其晶体结构，同时还研究了标题化合物的荧光发射性能。

Eu 3+-四取代杯[4]芳烃酰乙醇胺配合物的合成及其荧光性能

作者简介：刘丽明（９３，，１８一）女汉族，福建古田人，在读硕士，主要从事超分子化学的研究。
通讯联系人：发福，杨教授， — ａ：ａｇｆ＠ｆｎｅｕｃＥｍｉｙｎｆｕｉ．ｄ．ｎｌａｎ
维普资讯
Ｋｙｏｄ：ａｘ４ａｅｅａｉ；ｕ；ｏｐｅ；ｌｒｃｃｅｗｒｓｃｌ［］ｒ；ｍｄＥｃｍｌｆｏｓｎｅｉｎｅｘｕｅｅ
杯芳烃是继冠醚和环糊精之后的第三代人工
合成主体分子。在杯芳烃上引入各种能与稀土离子配位的官能团，利用杯芳烃苯环的仃一仃吸收
Ｓｎｈｓｆｕ＋ａｘ４ａｅｅＥｈｎｌｄｏｌｙｔｅｉｏ３一Ｃｌ［］ｒｎｔａｏｍｉｅＣｍｐｅｓＥｉａｘ
ａｄＩｓＦｌｏｅｃｎｃｏｅｔｎｔｕｒｓｅｅＰｒｐｒｙ
ＬＩＬｉｍｉｇ，ＹＡＮＧ —ｕ，ＧＵＯＨｏｇｙＵ — ｎＦａｆｎ — ｕ，ＬＵａ — ｕＩＣｈｏｈｉ（ｏｅｅｏｈｍｓｙａｄＭａｒｌＳｉｎｅＦｊｏｍａＵｉｒｉ，ｕｈｕ３００，ＣｉａＣｌｇｆｅｉｒｎｔａｃｅｃ，ｕｉＮｒｌｎｅｓｙＦｚｏ５０７ｈｎ）ｌＣｔｅｓｉｎａｖｔ
・
快递论文・
Ｅ ¨一四取代杯［］ｕ４芳烃酰乙醇胺配合物的合成及其荧光性能
刘丽明，杨发福，郭红玉，刘朝晖
（福建师范大学化学与材料学院，福建福州３００）５０７

可见光激发的eu(ⅲ)三元有机配合物的合成、发光及led器件

可见光激发的eu(ⅲ)三元有机配合物的合成、发光及led器件1. 引言1.1 概述随着光电子技术和材料科学的不断发展，可见光激发的Eu(III)三元有机配合物作为一种新型荧光材料备受关注。

这些配合物具有良好的光致发光性能和较高的量子效率，可以应用于LED器件等领域。

因此，本文将介绍可见光激发下Eu(III)三元有机配合物的合成、发光特性以及在LED器件中的应用。

1.2 文章结构本文共分为五个部分：引言、正文、研究结果与讨论、结论和结束语。

在引言中，我们将对研究背景进行概述并说明文章结构；正文部分将详细介绍Eu(III)三元有机配合物的概念和特性、可见光下合成方法以及其发光特性分析；研究结果与讨论部分将对实验过程及结果进行详细分析，并探讨了光谱表征和荧光强度测试结果；接着我们将评估LED器件的性能，并探讨优化措施；最后，在结论和结束语中总结主要研究成果并展望了进一步的研究方向。

1.3 目的本文的目标是系统地介绍可见光激发下Eu(III)三元有机配合物的合成、发光特性以及在LED器件中的应用。

通过对这些配合物进行深入研究，我们希望能够探索其在光电领域的潜在应用，为开发新型高效荧光材料和改进LED器件性能提供理论依据。

同时，对于该类配合物的合成方法和发光特性分析也具有一定的学术价值和实际应用价值。

2. 正文：2.1 Eu(III)三元有机配合物的概念及特性Eu(III)三元有机配合物是指含有铕离子(Eu3+)和其他两种有机配体的复合物。

这些配合物具有许多独特的特性，如强发光性能、良好的稳定性和可调控的荧光发射波长等。

Eu(III)离子通过吸收可见光激发到高能级态，然后通过非辐射跃迁返回基态时释放出荧光。

这种能量转移过程可导致明亮的红色或黄色荧光发射，因此Eu(III)三元有机配合物被广泛应用于LED器件中。

2.2 可见光激发下Eu(III)三元有机配合物的合成方法目前，常用的合成Eu(III)三元有机配合物的方法包括溶剂热法、溶液法和固相法等。

《过渡金属配合物的制备、结构及荧光传感特性研究》

《过渡金属配合物的制备、结构及荧光传感特性研究》一、引言过渡金属配合物因其在化学、物理和材料科学中的独特性质，成为了当前科学研究领域的热点之一。

其不仅具有丰富的结构和电子态，而且在光学、磁学以及催化等多个领域都有着广泛的应用。

本文旨在探讨过渡金属配合物的制备方法、结构特征以及其在荧光传感方面的应用特性。

二、过渡金属配合物的制备过渡金属配合物的制备通常涉及金属离子与配体的反应。

制备过程中，需根据所需结构和性质选择合适的配体和金属盐，并通过控制反应条件（如温度、pH值、反应时间等）来获得目标产物。

常见的制备方法包括溶液法、固相法等。

其中，溶液法因其操作简便、反应条件温和等优点被广泛应用。

在具体的实验操作中，通常将金属盐与配体溶解在适当的溶剂中，通过加热或搅拌等方式促进反应的进行。

反应完成后，通过离心、洗涤、干燥等步骤得到目标产物。

此外，还可以通过调节溶液的pH值、添加其他添加剂等方式来控制产物的结构和性质。

三、过渡金属配合物的结构特征过渡金属配合物的结构具有多样性和复杂性。

一般来说，其结构包括中心金属离子和配体之间的配位键以及配体之间的相互作用。

中心金属离子的配位数、配位环境和配体的种类等因素都会影响其结构特征。

此外，过渡金属配合物的电子结构也会对其性质产生影响。

因此，了解其结构和电子结构对于理解其性质和应用具有重要意义。

四、荧光传感特性的研究过渡金属配合物在荧光传感方面具有独特的优势。

其荧光传感特性主要取决于其结构和电子结构。

一般来说，具有合适能级的配体和适当的配位环境可以增强其荧光性能。

此外，通过引入其他功能基团或与其他材料复合等方式也可以改善其荧光性能。

在荧光传感应用中，过渡金属配合物可以作为荧光探针或标记物用于生物检测、环境监测等领域。

例如，可以将其用于检测生物分子、离子或小分子的存在和浓度等。

此外，还可以利用其荧光性能制备荧光传感器或荧光材料等。

五、结论本文对过渡金属配合物的制备、结构及荧光传感特性进行了研究。

2-异戊酰基-1,3-茚二酮铕(Ⅲ)配合物的合成、表征及其荧光性质的研究

９３０
化学试剂
２００８年１２月
２．１．２紫外．可见吸收光谱分析配体及其配合物紫外光谱数据见表２。从表
中可看出，配合物的最大吸收峰较配体发生不同程度的红移，这是因为生成配合物后共轭程度增大，电子离域性增加，丌和轨道能级差减小，使吸收波长发生红移，这也表明Ｅｕ与配体形成了
Ｅｕ２０（天津津科精细化工研究所，纯度为９９．９９％）；甲苯、苯、甲醇、邻苯二甲酸二甲酯（天津市致远化学试剂有限公司）；甲基异丁基酮（上海试剂一厂）。以上试剂均为分析纯。１．２配．１，３．茚二酮配体（Ｃ１４Ｈ１４Ｏ３）的合成［］
丁成丽，张正方，唐军，马燕，王传贝，李雪
（新疆大学理化测试中，新疆乌鲁木齐８３００４６）
摘要：合成了标题化合物，并用红外光谱、紫外光谱、元素分析和热重．差热分析及荧光光谱对配合物进行了组成确定和表征。荧光分析结果表明配体能够激发Ｅｕ的电偶极跃迁而发红光，配合物具有很好的荧光性能，是一种潜在的红色发光材料。关键词：２一异戊酰基一１，３－茚二酮；－二酮；稀土铕；配合物中图分类号：０６２５．４２文献标识码：Ａ文章编号：０２５８．３２８３（２００８）１２—０９２９＇０３

(EuxRE1-x)(β-NTA)3Phen配合物的合成、表征及荧光性能研究

２０４０型元素分析仪测定；红外光谱用Ｎｅｕ７ＴＲ光谱ｘｓ６０ＦＩ仪测定，品加ＫＢ压片；差热一重用岛津ＤＧ５样ｒ热Ｔ－０型差热一热重分析仪测定；核磁共振氢谱是以氘代氯仿作溶剂，用Ｂｕｅ＿０ｒｋｒＡＣ４０型核磁共振仪测定；荧光分析用Ｓｉｄｕｈｍａｚ
１２２配合物的制备．．
高铕配合物的荧光强度，而且可以降低材料成本。本文选用ｌＴｆＮＡ为配阴离子，以邻菲咯啉为协同配体，分别掺杂非荧－光离子以及荧光稀土离子Ｔ３ｂ形成新的配合物，结合红外光谱、元素分析、差热一重等方法对配合物进行了表热
征，对其荧光性能进行了研究。
将０２９６ｇ０９ｍｍｏ）－．３（．１萘基甲酰三氟丙酮和００９５ｌｆ．５ｇ０３ｍｍｏ）（．１的邻菲咯啉加入到５０ｍＬ圆底烧瓶中，用约１Ｏ
ｍＬ无水乙醇溶解，置于６Ｏ℃恒温水浴中搅拌０５ｍｉ，．ｎ然后分别加入按不同计量比（ｕ：Ｅ３或Ｅ３：３ｕＴｂ分别为
（ｕＲＥ一）ｊＮＴ３ｈｎ配合物的合成、表征及荧光性能研究Ｅ，（－Ａ）ＰｅＢ
王连蒙赵永亮ｈ，张梅高德青。，，
１．内蒙古大学化学化工学院，内蒙古呼和浩特
３．五普塔尔大学，德国五普塔尔４１９２１
００２１０１１０７０８１
光效率。这类配体与镧系离子形成稳定的六元环，接吸收直激发光并有效的传递能量，尤其是在协同配体的存在下可以大大提高发光效率。研究表明，稀土发光配合物中掺入非在荧光稀土离子可提高配合物的发光强度［。用掺杂方法在３采３

Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和发光性能

属于三斜晶系，１间群，心金属Ｚ（Ｉ为５配位．室温下，定了该配合物固态粉末的ＩＵｖ．ｓＮＩ以及Ｐ一空中ｎＩ）在测Ｒ，ＶｉＲ — 发射光谱，对其进行了分析指认．究表明，配合物的固体粉末在室温可见光的照射下可发射较强的绿光．并研该
Ｖｏ．Ｎｏ．１３４３Ｓｅ．２１ｐ０１
文章编号：００１３（０１０ — ３９０１０ —７５２１）３０３ —４
Ｚ（）ｎ Ⅱ 配合物的合成、结构和发光性能
迟玉贤，刘玉娟，李野
（宁师范大学化学化工学院，宁大连１６２）辽辽１０９
物与配体２４二氯苯氧乙酸在相同条件下的发射峰相比，，一荧光强度显著增强，是由于配体与Ｚ（这ｎ Ⅱ）配位后配合物分子趋于刚性化所致［．外，些年来，— 发光金属配合物的研究已经成为一个研究热９另］近ｄｆ
关键词：ｎ Ⅱ）配合物；体结构；光Ｚ（的晶发
中图分类号：６４３Ｏ１．
文献标识码：Ａ
金属有机配合物不但具有新颖的晶体结构，而且在催化、性、光和生物活性等方面具有潜在的磁发应用价值而受到人们的关注［］中心金属的选择极为广泛，于发光配合物，多以稀土配合物和ｄ１．对则过渡金属配合物为主．一般来说，共轭度大的有机配体如含杂芳香环的配体，与具有ｄ电子结构的金价属离子形成配合物后会引发金属到配体、配体到金属或配体之间的电荷跃迁，而改变配体自身的发光从

铽(Ⅲ)-邻菲哕啉-吲哚乙酸配合物的合成及荧光性质

向稀土元素高效的能量传递。已研究过的光致发光稀土配合物中，稀土芳香羧酸是一类性能较好的二元配合物发光材料３。适当引入第二配体可以满足稀土离子趋向于多配位体的要求，．Ｊ提高配合物的
荧光强度及光稳定性。因此，近年来对于稀土．香羧酸・氮杂环三元配合物的合成和性质的报道日芳含
渐增多，其中包括铕、芳香羧酸．铽．邻菲哕啉配合物的合成及荧光性质研究Ｈ５．。这些配合物因其荧光Ｊ发射峰尖锐，强度高。受到人们的广泛重视。国内李文先、】赵永亮、】吴静等分别合成了稀土与邻苯二甲酸、水杨酸的二元或三元配合物；王则民等合成了吲哚丁酸与几种稀土元素的二元配合物。但吲哚乙酸作为配体的稀土配合物报道较少。 ¨与适当配体配合，常常形成能发出 ¨绿色特征荧光的配合物。设想以提高铽稀土配合物荧光性能为目标，从吲哚酸与铽的二元配合物人手，研究第二配体的协同效应。另外，吲哚羧酸是植物生长促进剂，其生物活性涉及到植物体内金属离子的成键作用，稀土金属元素能促进农作物增产。因此，稀土吲哚羧酸配合物的研究对于农作物生理效应的试验可能具有潜在意义。鉴于这些考虑，笔者以ｐ吲哚乙酸为配体，－以邻菲哕啉为第二配体合成了具有较高发光效率的铽三元配合物。
收稿日期：０７１－９修改稿收到日期：０８０－２２０．１；０２０－０４
维普资讯
河北科技师范学院学报
２２卷
吲哚乙酸溶于２Ｌ体积分数为０９乙醇，加入２５ｍｌＬ氢氧化钠溶液，生成Ｂ吲哚０ｍ．５的再．Ｌ３ｍｏ／使其一乙酸钠溶液。将此溶液逐滴加入Ｔ ¨离子与邻菲啉混合后的溶液中，ｂ开始？合物变清，昆继续反应，有

铕—芳香族有机羧酸—邻菲罗啉配合物的合成和荧光性能的研究

合成和荧光性能的研究
王正祥舒万艮周忠诚牛聪伟陈洪２，２
（．１中南大学化学化工学院，沙４０８；．洲工学院，洲４２０）长１０３２株株１０８
摘要：合成了铕一芳香族有机羧酸（苯甲酸、邻苯二甲酸）和邻菲罗啉的二元、三元配合物，研究了它们的荧光
合物Ｅ．。ｕ
（和（发射线状光谱，于４层电子跃迁 Ⅲ） Ⅲ）属ｆ发射，都较微弱。可是，但当它们与含芳环的有机配位体形成二元或三元配合物时，激发的配位体的受能量可能转移给金属离子，后由激发态的金属离然子返回基态而发出强的荧光。稀土芳香族有机羧酸配合物是一类性能良好的发光材料＿一ｊ为此，３。本文以苯甲酸、苯二甲酸、菲罗啉为配体，究了邻邻研
铕的二元、三元配合物的合成和荧光性能。
１２２铕一甲酸（苯二甲酸）邻菲罗啉三元配．．苯邻．合物的合成在不断搅拌的情况下，ＥＣ３溶液滴加到将ｕＩ水等当量的苯甲酸钠（邻苯二甲酸氢钾）邻菲罗啉或及
紫外可见光谱用ｕ．５型紫外可见光谱仪测Ｖ７定；红外光谱用ＮｃｌｇａＲ７０型傅立叶变换红ｉｒＭａｎｌ－５ｏｔ外光谱仪，Ｂ压片法进行测定；光光谱用日本岛Ｋｒ荧

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配合物[La(PIP)2･2H2O](NO3)3的合成及荧光性能 XX，XX，XXX，XXX （XXXX XXXX，XXXX）摘要：合成了镧(Ⅲ) 配合物[La(PIP)2･2H2O](NO3)3（PIP=2-苯基咪唑并[5,6-f]-1,10邻菲罗啉），通过核磁氢谱、元素分析、

红外光谱、紫外-可见吸收光谱以及荧光光谱和热重分析对配合物的组成、结构、光学带隙、发光特性和热稳定性能进行表征。结果表明，配合物具有良好的热稳定性，光学带隙为4.08eV，在437nm最佳激发波长下，产生发光峰在约534nm纯绿光发射。这为进一步研究La-PIP配合物的发光性质和开发新型功能器件提供了基础。关键词：邻菲罗啉；镧(Ⅲ)配合物；合成；光学性能

Synthesis and Fluorescence Properties of [La(PIP)2･2H2O](NO3)3

XXXXXXX (XXXXXXXX) Email*:XXXXXXX Abstract: A New Lanthanum (III) coordination compound [La(PIP)2･2H2O](NO3)3 (PIP=2-phenyl-imazole[5,6-f]-1,10

phenanthroline) was synthesized. Its structure, optical gap, fluorescence properties and thermal properties were charaterized by 1HNMR, elemental analysis, FT-IR spectra, Uv-vis spectra, fluorescence spectra and DTA-TG technique. The results show that the

complex has excellent thermal stability properties. The optical gap is 4.08eV. A Strong pure green emission at 543nm was found under the optimum excitation wavelength 437 nm. These results can be used in further studies of the structural and functional properties of electrolumescence devices based on the La-PIP assembly. Key words: 1, 10-phenanthroline; Lanthanum (III) complex; Synthesis; Fluorescence properties

引言

近年来，发光材料被广泛的应用于社会的各行各业，国内外学者们对于新型的发光材料的探索也不断的深入，稀土发光配合物发光谱带窄、色纯度高、光吸收能力强、荧光寿命长、物理和化学性能稳定等诸多优点，一直是人们研究的焦点[1-2]。研究发现，稀土配合物的发光特性主要取决于中心离子，修饰配体并不影响发光颜色等优点，通过对配体进行修饰，使配体三重激发态与中心离子的能级相匹配，可提高配合物材料的发光效率，改变其热稳定性等[3]。在诸多稀土配合物配体中，邻菲罗啉衍生物因含两个可同时螯合配位的氮原子，易于与稳定低价态的稀土元素离子形成反馈π键，具有良好的配位能力等优点，其开发与应用受到科研人员的极大关注[4-5]。王蕊等[6]通过对邻菲咯啉进行修饰，合成了2,9-二-(n-2,5,8,-三氮杂壬烷基)-1,10-菲罗啉，并以此为配体，合成稀土金属离子荧光配合物，表现出良好的光致发光和电致发光性能。为了得到结构新颖、发光性能好的稀土金属配合物，本文合成了2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉镧（Ⅲ），通过元素分析确定了配合物组成，利用红外、紫外光谱分析对其结构进行了表征，采用荧光光谱和热分析对配合物的发光性能和热稳定性进行了研究。 1 实验

1.1 实验药品与仪器实验药品：1,10-邻菲罗啉（天津市津北精细化工有限公司）；溴化钾、二氯甲烷、三氯甲烷、冰醋酸、乙酸铵（重庆川东化工有限公司化学试剂厂）；苯甲醛（国药集团化学试剂有限公司）；六水硝酸镧（重庆博艺化学试剂有限公司）。所用试剂均为AR级。实验仪器及测试方法：1HNMR采用Bruke ARX-500M高分辨核磁共振谱仪测定(TMS为内标，CDCl3

溶剂)；红外光谱用Nicolet(5DX、550Ⅱ)FT-IR光谱仪测定，溴化钾压片；质谱由MAT95XP(美国)质谱仪测

定；紫外光谱(200~500 nm)由TU-1901双光束紫外可见分光光度计测定，用二甲亚砜作溶剂和参比；荧光光谱采用日本岛津有限公司的RF-5301PC型荧光光度计测定；La3+含量用EDTA滴定法测定,C，H，O，N含量采用Perkin-Elmer 240C型元素分析仪测定；DTA-TG采用DTG-60H型综合热分析仪测定，N2气氛，参比物为空坩埚，升温速率10˚C /min。 1.2 配体及配合物的合成路线

1.2.1 配体2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉（PIP）的合成将2mmol 1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮（按照文献[7]合成）、2.2mmol苯甲醛和3.2 g醋酸铵加入到30 mL冰醋酸中。反应混合物在100˚C磁力搅拌加热回流5 h，冷却至室温，倒入冰水中冷却。用二氯甲烷萃取，得橙红色针状晶体苯基咪唑-1,10-邻菲罗啉，产率74%。1H-NMR(CDCl3)δ: 13.80 (s,1H), 9.05(d, 2H), 8.95 (m,2H), 8.31(d, 2H), 7.86 (m, 2H), 7.63 (t,2H), 7.54 (t,1H); 质谱(ESI): 297.1 (M+1); 元素分析理论值: C 77.01, H 4.08, N 18.91%, 实验值: C 77.22, H 3.92, N 18.86%; IR (ʋ/cm-1):1580, 741, 864。 1.2.2 配合物2-苯基咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉镧（[La(PIP)2･2H2O](NO3)3）的合成将1mmol的配体（0.3g）与1mmol La(NO3)3.6H2O（0.24g）溶于5ml三氯甲烷和5ml乙醇的混合液中，加热回流4小时。重结晶，洗涤，过滤，80˚C干燥得最后产物[La(PIP)2･2H2O](NO3)3，产率为70%。元素分析理论值: La 14.8, C 48.77, H 2.56, O 18.83, N 15.4%, 实验值: La 14.6, C 48.75, H 2.55, O 18.84, N 15.5%; IR (ʋ/cm-1):3200, 3280, 1541, 712, 818, 530。 2 结果与讨论 2.1 配合物结构表征由红外图谱数据看出，配体PIP 1580cm−1左右处C=N伸缩振动吸收峰，在形成配合物后红移到1541 cm−1左右处，振动峰向低频移动，表明配体氮原子与中心离子La3+配位，使C=N键力常数降低[8]；而C-H键弯曲振动吸收峰，由741和864 cm−1左右红移到712和818 cm−1左右；配合物中位于530 cm−1左右的弱吸收峰应归属为La-N键；配合物在3200~3240cm−1间出现1个宽的弱吸收峰，为水分子中的OH−振动吸收峰，表明配合物中含有结晶水[9]。结合元素分析，进一步说明配合物结构与设计结构一致。 2.2紫外可见吸收光谱

图1为配体PIP与配合物La-PIP在DMSO溶剂中的UV-vis吸收光谱。从图中可以看出，配体PIP的紫外吸收峰为203、225、275nm，其中203nm处的吸收峰为π→π*电子跃迁引起的共轭烯E带吸收峰，221nm处为K带吸收峰，272nm处为含孤对电子的C=N峰，属于R带吸收；形成配合物后，产生的的紫外吸收峰位于210、281、300nm处，相对于配体均不同程度的发生了红移，由此可以看出La3+确实与配体发生了配位，产生电荷转移吸收光谱，致使其吸收系数大大增加，能量减小，吸收波长落于波长较长处[10]。图1 配体和配合物的紫外吸收光谱利用图1中吸收光谱数据可计算在DMSO溶液体系中的La-PIP的光学带隙。吸收系数和光学带隙的关系[11]为：

Pgahv = K(hv-E)

（1）

（1）式中a为光的吸收系数，Eg为光学带隙，hv为光子的能量，K为与材料性质有关的常数，P则代表跃迁类型。假设La-PIP的跃迁为直接带间跃迁，没有其它过程参与，则P=0.5。图2给出了配合物的(hva)2~hv曲线，实验数据在较宽的频域内与理论值相符，将吸收边的线性关系延伸到与能量轴相交，可得La-PIP在DMSO溶剂中的光学带隙4.08eV。

图2 配合物的(hva)2随hv的变化曲线 2.3 荧光光谱

图3为配合物La-PIP粉末的荧光激发与发射光谱。首先25˚C条件下，以500nm作为监测波长，测定了配合物的最大激发波长为437nm，而紫外谱中配合物的最大吸收为300nm，发生较大程度的红移，这可能与样品的测量条件有关[12]（紫外可见吸收是溶液测样，荧光光谱是粉末测样）。再以437nm作为最佳激发波长反复寻找最大发射波长，最终结果如图3所示。从发射光谱曲线可以发现，由于被激发的Zn2+处于对称中心，一般只能观察到磁偶极跃迁的光谱，所以La-PIP的发射光谱是一个无精细结构的宽谱带，峰值波长为534nm（5D0-7F2），为绿光发射[13]。由图3还可以计算出La-PIP在乙醇溶液体系中斯托克斯（Stoke’s）位移[14]（激发态的能量在发射前因振动驰豫而损失部分能量，导致荧光发射峰与激发峰与之间存在差值）为100nm，因而可以看出La-PIP具有很好的荧光量子效率。