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2015-1-29-季戊四醇为芯的合成过程
药剂重量摩尔量功能
季戊四醇13.6g 0.1mol 骨架材料
马来酸酐40.18g 0.41mol 端基改性试剂
硫脲36.48g 0.48mol 端基改性试剂
乙酸215g(原料4倍) - 溶剂
1月29号
15：50 取0.1mol季戊四醇和0.41mol马来酸酐加入到四口烧瓶中。
16：15 加215g冰乙酸（原料投加量的4倍）至四口烧瓶中，固定好四口烧瓶，接冷凝回流管，设置油浴锅的温度为90℃，内部温度快速上升。
16：50 内部溶液温度稳定在83℃，在该条件下反应4h。
21：15 设置油浴锅的温度为30℃，向四口烧瓶投加0.48mol的硫脲，通氮气，内部温度上升至94℃开始下降，冷凝回流管没有明显的溶剂回流现象。
22：00 温度基本在28℃上下浮动，在这个温度下反应12h。
1月30号
11：00 反应中间物呈乳白色，如下图所示
13：00 将中间物进行抽滤计算产率，其抽滤产物如下图所示
收率=51g/83.2g*100%=62%。
df文档河北大学硕士学位论文姓名：石敏瑜申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：白国义20100501摘要摘要双季戊四醇是一种重要的精细化工中间体，不论是在实验室研究还是在工业生产中都具有十分重要的意义。
本文对双季戊四醇及其衍生物的合成与废水处理工艺进行了系统的研究。
首先，以甲醛、乙醛和氢氧化钠为原料，对单、双季戊四醇的合成工艺进行了研究。
为提高双季戊四醇的选择性，系统地考察了反应物的物质的量之比、反应终温、单季戊四醇加入量等因素对反应的影响，确定了最佳反应条件：在反应终温为46℃，n(甲醛):n(乙醛):n(氢氧化钠) = 6.0:1:1.2 时，加入质量分数为 6 wt%的单季戊四醇，乙醛的转化率接近100.0%，单季戊四醇的选择性为91.2%，双季戊四醇的选择性为 4.7%。
接着，以双季、丙烯酸为原料，合成了双季戊四醇六丙烯酸酯。
考察了阻聚剂和酸催化剂的加入量对反应的影响，确定了最佳实验条件：在酸醇摩尔比为7.5:1，对苯二酚加入量 3 wt%，对甲苯磺酸加入量为4 wt%时，双季戊四醇六丙烯酸酯收率为90.6%。
此外，还建立了一种基于TiO2 光催化剂的单（双）季戊四醇废水处理工艺。
制备了一系列的TiO2 催化剂用于单（双）季戊四醇的废水处理，并发现TiO2-HY 催化剂具有较高的催化活性和稳定性。
通过XRD，SEM，XPS 等系列表征，发现TiO2-HY 催化剂粒径22.6 nm，以金红石相存在。
pH 为6，50 mL 废水中催化剂加入量为0.06 g 时，在光照16 h，废水中总有机物的降解率可达90.5%。
关键词双季戊四醇合成衍生物废水处理TiO2IAbstractAbstractDipentaerythritol (DPE) is an important fine chemical intermediate, which has a great significance both in the laboratory and industrial production. Synthesis of DPE and its derivative, together with the technology for the disposal of its wastewater, are studied in this paper. The synthesis of pentaerythritol (PE) and DPE were studied systematically, using formaldehyde, aldehyde and骚年美女网NaOH as the starting material. The influence of the molar ratio of the reactants, final reaction temperature, and dosage of PE were optimized. The conversion of aldehyde is nearly 100.0% and the selectivity of PE and DPE are 91.2% and 4.7%, respectively, while the final reaction temperature is 46℃, the molar ratio is n(formaldehyde): n(aldehyde): n(NaOH) = 6.0:1:1.2, and the dosage of PE is 6 wt%. The synthesis of dipentaerythritol hexaacrylate was also studied, using DPE, crylic acid as the starting material. The influence of dosage of inhibitor and acid catalyst were optimized. The yield of dipentaerythritol hexaacrylate is 90.6%, while the molar ratio is n(crylic acid): n(DPE) = 7.5:1, tydroquinone and 4-methylbenzenesulfonic acid is 3 wt% and 4 wt%, respectively. In addition, a process for the photodegradation of PE (DPE) wastewater catalyzed by nano TiO2 is established.A series of TiO2 catalysts were prepared and tested. TiO2-HY was found to have good activity and stability. The TiO2-HY catalyst is proved to be rutile phase with a particle size of 22.6 nm based on XRD, SEM and XPS characterizations. The degradation efficiency is 90.5% in solar light under the optimal operating conditions catalyzed by the TiO2-HY, while the pH value is 6, the amount of catalyst is 0.06 g and the time is 16 hours.Keywordsdipentaerythritolsynthesisderivative wastewater treatment TiO2II前言前言双季戊四醇（双季）和单季戊四醇（单季）都是重要的精细化工中间体[1-5]，广泛应用于航空航天、高分子、印刷纺织、涂料等行业。
季戊四醇四苯甲酸酯合成工艺辜高龙 胡云根 王文明(江西省化学工业研究所南昌市330029)摘 要:采用两种不同的工艺路线分别合成出季戊四醇四苯甲酸酯。
两条路线的收率均大于80%(以季戊四醇计)。
关键词:季戊四醇四苯甲酸酯 酯化 合成1、基本物性及用途:季戊四醇四苯甲酸酯分子量552,相对密度1.2801(25e )。
熔点94.8e ,折光率l.5715。
不溶于水;难溶于脂肪烃和芳香烃溶剂;溶于热的甲醇和乙醇,冷却即结晶。
此产品是一种性能优良的高温有机溶剂[1]及高分子材料的添加剂,广泛地用作增塑剂[2][3][4]塑模脱模剂、[5]电子材料表面涂层抗静电剂,[6]电子材料的助焊剂、[7]热溶喷墨的粘合剂[8]以及液晶材料的辅助剂[9]等,用作气相色谱检测芳烃的标准相亦见报道[10]。
因此季戊四醇四苯甲酸酯是现代科技产业中一种应用前景看好的精细化工产品。
2、合成工艺筛选:季戊四醇四苯甲酸酯通常由季戊四醇和苯甲酸或其衍生物进行酯化反应来合成。
但由于原料季戊四醇和酯化产物一酯、二酯、三酯及四酯均是高熔点、常见有机溶剂难溶的物品,若是原料(包括反应试剂和溶剂)和工艺选择不当,则很难得到较纯的四酯产品。
由于季戊四醇的熔点高达262e 。
故其酯化时一般都要用溶剂将其预先溶解。
烃(包括脂肪烃、脂环烃、芳香烃)类对原料及产物均难溶解,故不适合作溶剂;对季四醇溶解度大的水由于酯化产物在其中溶解度很小,当一酯、二酯,尤其是三酯沉淀出来后要继续酯化至四酯就非常困难了,且水中酯化是一可逆反应,故亦不适于作为溶剂;溶解度较大的脂肪族胺类和醇类易与苯甲酸衍生物反应,不适于作溶剂。
因此一般选用溶解度稍差但对反应惰性的二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或吡啶作为溶剂。
在此酯化反应中,酯化剂一般有苯甲酸、苯甲酸盐、苯甲酸酐、苯甲酸酯、苯甲酰氯。
用苯甲酸进行酯化时,由于生成的水与溶剂混溶且在原料季戊四醇中溶解度亦大,不易蒸发排除干净,致使酯化难于完全彻底(尤其是二酯和三酯继续酯化为四酯)。
季戊四醇油酸酯的合成工艺李凯,王兴国,单良,金青哲,钮新星,刘元法(江南大学食品学院,食品科学与技术国家重点实验室,214122江苏省无锡市蠡湖大道1800号) 摘要:以油酸和季戊四醇为原料,对甲基苯磺酸为酯化催化剂,合成可再生的润滑油基础油季戊四醇油酸酯。
研究了反应时间、反应温度、物料摩尔比、携水剂用量和催化剂用量对反应酯化率的影响,并用正交实验对工艺进行了优化。
在优化条件下,酯化率达到96%以上。
反应粗产品用分子蒸馏技术进行分离纯化,红外光谱分析表明产品为纯度很高的季戊四醇油酸酯。
关键词:季戊四醇油酸酯;生物润滑油;酯化;分子蒸馏1 季戊四醇的生产技术及进展1.1 生产技术现状季戊四醇是由甲醛和乙醛在碱性缩合剂存在下反应制得的，同时副产甲酸盐。
用氢氧化钙作为碱性催化剂的季戊四醇生产工艺称之为“钙法”。
“钙法”产品质量较好，原料成本低廉，但该方法操作步骤多，后处理必须增加沉淀和过滤步骤以除去钙离子。
此外，产品中残余“钙灰”在高温下对季戊四醇的分解有催化作用。
2价钙离子也会催化甲醛缩合为甲醛聚糖的副反应，对提高季戊四醇收率不利。
用氢氧化钠作为碱性催化剂的季戊四醇生产工艺称之为“钠法”。
氢氧化钠法的价格虽然较贵，但由于副产物甲酸钠易溶于水，使后处理步骤减少。
此外，产品中“钠灰”的存在不致促进季戊四醇的分解反应。
根据反应温度的不同，“钠法”又可分为高温法和低温法。
高温法是使反应温度控制在40-80℃，在反应终了时升温至85℃，以甲醛自身的Cannizzaro 反应破坏过量的甲醛。
低温法则将反应温度控制在25-30℃，以减少副反应。
但无论那种方法均存在不合理的方面：(1)季戊四醇的合成分两步进行，第一步的阿尔德尔反应是吸热反应，第二步的Cannizzaro反应是放热反应，缩合过程要求温升曲线平缓否则副反应就会发生。
尤其当温度超过20℃，反应速率加剧，反应热难以及时移出，副反应加快，副产物增多，使季戊四醇的收率下降，还增加了后分离工序的难度，影响了产品的产量和质量；(2)传统的结晶方法也存在不足，大量的产品尚未结晶分离下来，就随2次或3次母液排放了，既造成了资源的浪费，又污染了环境。
第一章前言1.1 背景及意义季戊四醇拥有新戊基结构，具有多个羟基结构，主要作为化工中间体，具有十分广阔的应用市场[1]。
多元醇所能发生的反应很多，季戊四醇也不例外，因此多元醇的各种典型化学性质，季戊四醇均拥有[2]。
季戊四醇的制备已有一百多年，是由Tollens在1882年发现的：甲醛溶液中因乙醛、氢氧化钡的存在，体系中发生反应生成了新物质[3]。
美国在20世纪30年代就开始探索如何工业化制备季戊四醇[4]。
该制备工艺现今一直沿用，几乎是生产季戊四醇的唯一工艺。
该制备季戊四醇的工艺路线虽已经相当成熟，却会生成大量含有有机污染物的废水，以及生成大量没有销路的副产物甲酸盐等，不仅污染环境，资源还得不到合理利用。
以三乙胺为催化剂，再经催化加氢方法制备的季戊四醇，不仅副产物少，而且后处理相对简单。
季戊四醇制备过程中由Cannizzaro法所带来的问题，均可在催化加氢法中所避免[5]。
因此探索季戊四醇的催化加氢法绿色化生产工艺是一项非常有意义的课题，值得去探讨。
1.2 季戊四醇利用现状统称的季戊四醇有多种形式，常见的是单、二、三季戊四醇，三种季戊四醇均属于季戊四醇的精细化工中间体。
单、双、三季戊四醇应用前景十分广阔，在很多领域中均有体现，二季戊四醇可以应用在光敏涂料、高级航空润滑油等方面，二季戊四醇的应用市场相比单季戊四醇而言更加广阔。
对单季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇的开发研究，不仅可以满足当下的市场需求，而且还会带来巨大的市场效益[6]。
二季、三季在国内市场以及国外市场上需求量很大，—直处于供不应求的状态，然而在全球范围内的二季、三季的生产厂家都很少，因此季戊四醇的开发研究对全球范围而言意义深远。
1.2.1 单季戊四醇通常行业内所说的工业季戊四醇一般是单季戊四醇，常温常压下是白色粉末状的结晶[7]。
因其多元醇结构的存在，比较容易和常见的有机酸发生酯化反应，还可以和醛类发生反应。
工业上季戊四醇的制备是碱溶液作为催化剂，过量的甲醛溶液与乙醛发生的反应。
常州工程职业技术学院毕业论文（2010届）题目：季戊四醇的合成专业：精细化学品生产技术班级：精细0530学号：2005000431学生姓名：储衠指导老师：孙毓韬完成日期：2010年5月26日目录1．前言2．季戊四醇的性质与现状3．季戊四醇的合成3．1季戊四醇主体合成原理3．2二季戊四醇合成机理３．２．１季戊四醇—丙烯醛理论３．２．２丙烯醛理论３．２．３三甲醇醚理论３．２．４三季戊四醇合成原理3．3合成工成３．３．１Cannizzaro缩合法３．３．２缩合加氢法3．４季戊四醇合成影响因素３．４．１温度对季戊四醇合成反应的影响３．４．2甲醛、乙醛摩尔比对季戊四醇合成反应的影响３．４．３压力对季戊四醇合成反应的影响３．４．４pH对季戊四醇合成反应的影响３．４．５混合条件对季戊四醇合成反应的影响３．４．6反应时间对季戊四醇合成反应的影响4．季戊四醇的分离４．１分离的方法介绍5．结论1前言季戊四醇是由甲醛和乙醛缩合而成的—种典型的新戊基结构四元醇，又名四经甲基甲烷，化学名称为2，2—双(氢甲基)—1，3—丙二醇，外观为白色粉末状结晶，可溶于乙醇、甘油、乙二醇、甲酞胺、丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和石油醚等。
季戊四醇具有多元醇的典型化学性质，可以进行多元醇所能参与的各种反应，如硝化、氧化、醚化以及卤化等。
在工业生产中，根据由缩合产物中分离出的季戊四醇的成分以及质量分数的不同，可以分为工业级季戊四醇(季戊四醇质量分数为87%~90%)、单季级季戊四醇(季戊四醇质量分数大于98%)、双季级季戊四醇(双季戊四醇质量分数大于85%)和三季级季戊四醇(三季戊四醇质量分数大于75%)。
不同的产品具有不同的应用领域。
单季戊四醇主要用于生产醇酸树脂，合成润滑油及其添加剂用脂肪酸醋、松香醋及妥儿油醋、炸药、聚醚多元醇和聚醋多元醇生产的起始剂等；双季戊四醇主要用于生产防火涂料及高级汽车及摩托车用润滑油。
—般认为，双季、三季属于季戊四醇系列产品中档次较高的产品，主要用于合成高档涂料和润滑油。
季戊四醇酯合成工艺研究综述摘要：季戊四醇酯是一种重要材料，在工业生产中得到广泛应用，加强对季戊四醇酯合成工艺的研究，可以提高产品质量及生产效率。
本文将对季戊四醇酯合成工艺现状加以介绍，分析季戊四醇酯合成工艺的不同应用措施，明确催化剂应用时的反应特点，有助于创新合成方法。
此外，对于合成工艺的深入分析，也为资源循坏利用提供了支持，有助于转变当前生产模式，落实绿色化发展的要求。
关键词：季戊四醇酯；合成工艺；现状；要点Study on synthesis thesis of Tyl trol esterMa Junyong Chang Shouke Wang YonghuiPuyang Pengxin Chemical Co., LTD. Henan Puyang 457100 China Abstract: Quarteryl ester is an important material, which is widely used in industrial production. Strengthening the research ofQuarteritol ester synthesis process can improve product quality and production efficiency.This paper will introduce the current situationof the synthesis process of pentaester, analyze the differentapplication measures of the synthesis process, clarify the reaction characteristics of catalyst application, and help to innovate the synthesis method.In addition, the in-depth analysis of the synthesis process also provides support for the bad utilization of resources, which helps to change the current production mode and implement the requirements of green development.Key words: ester; synthesis process; status; key points作为常见的新戊基多元醇酯，季戊四醇酯的功能十分丰富，由于存在较多酯基，因此能够有效改善季戊四醇酯的性能状态，包括了低温适应性和润滑性、黏温性等等，而且不会在使用中造成严重的损失，热稳定性较强，在工业产品制作中受到广泛欢迎，比如在汽车领域和航空领域可以用来制作润滑油，也可以改善抗燃液压油的使用性能【1】。
我国季戊四醇的生产消费及发展思路阐述摘要：近年来，随着我国经济的快速发展，化工行业迎来了快速发展的时期。
随着化工行业的快速发展，生产季戊四醇的企业也逐年增多，季戊四醇的年产量因而逐年提升，出现了一定的产能危机。
因此，文章深入分析了我国季戊四醇的生产消费现状，并对我国季戊四醇的发展思路进行了深入阐述。
关键词：季戊四醇；生产消费；发展思路Production, consumption and development of pentanol in ChinaChang Shouke Ma Junyong Jia HongPuyang Pengxin Chemical Co., LTD. Henan Puyang457100 ChinaAbstract: In recent years, with the rapid development of China's economy, the chemical industry has ushered in a period of rapid development.With the rapid development of the chemical industry, the number of enterprises producing pentaxol is also increasing year by year, and the annual output of pentaxol is thus increasing year by year, causing a certain production capacity crisis.Therefore, thearticle analyzes the production and consumption status of pentasterolin China, and expounds the development idea of pentaquartertrol in China.Key words: glycol; production and consumption; development ideas季戊四醇的应用非常广泛，其在涂料工业中有着广泛的应用，主要被用作生产醇酸树脂，同时还是合成润滑剂、增塑剂、表面活性剂等的有机材料。
