利用催化油浆制沥青技术研究
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利用催化油浆生产沥青技术苏栋根(中石化长岭分公司信息技术管理中心)摘要:基质沥青生产质量的优劣和等级的高低在很大程度上取决于原油品种,国内对催化油浆的利用所做的研究工作较多,但利用催化油浆工业试生产及大批量生产沥青的案例很少,除生产工艺的成熟性因素外,很重要的一个因素是生产工艺的经济性问题。
催化油浆作为沥青调合组分主要解决两方面的问题,一是油浆中所含轻组分的经济利用问题,二是油浆中蜡含量高影响沥青的使用性能问题。
走油浆再次减压蒸馏工艺(增加拔头)可解决这两个问题。
国内炼厂同行的许多试验表明,催化油浆与减渣混合深拔后可直接生产普通道路沥青,油浆单独拔头后与硬质沥青组分调合可生产普通道路沥青和重交沥青。
关键词:催化油浆沥青调合1 前言在中石化总部支持和长炼的努力下,沥青产业已成为资产长岭分公司的主打产业,改性沥青和乳化沥青的生产规模、沥青新产品的开发都呈快速发展之势,并产生了可观的经济效益。
2008年长炼科技大会上,公司提出了催化油浆制沥青技术评议的计划,国内不少科研院所在此项技术的开发方面进行了许多工作,技术上取得了一定的进展。
基质沥青生产质量的优劣和等级的高低在很大程度上取决于原油品种,当然也可以通过后加工手段来提高质量和等级,只是经济上划不划算的问题。
中石化长岭分公司现加工的管输原油是中间—石蜡基原油,该混合原油是以胜利原油为主,同时掺合进口阿曼原油等。
生产石油沥青最好的油源为环烷基原油,其次为中间基原油,再次为石蜡基原油。
用中间一石蜡基原油生产石油沥青虽有较大难度,但通过改变生产工艺也可生产出合格的石油沥青产品。
催化油浆是催化裂化装置的副产品,长岭分公司两套催化装置年产油浆10万吨以上。
油浆的特点是密度高、氢含量低,残炭值高,主要由三环以上芳香烃组成。
利用催化油浆生产沥青技术一般来说要与减压渣油结合进行,催化油浆生产沥青有多种工艺路线,最常见的是溶剂脱沥青工艺,催化油浆与减压渣油混合后进溶剂脱沥青装置,所产脱沥青油进催化裂化装置,脱油沥青则是道路沥青的理想组分。
催化油浆重质芳烃制备沥青树脂赵晓隆;赵华;李会鹏;卢传竹;李智超【摘要】Asphalt resin has been synthesized using heavy aromatic as monomer and benzaldehyde as cross-linking agent in the presence of concentrated sulfuric acid. FTIR was used to study the reaction mechanism. The thermal weight loss behavior of the synthesized resin was characterized by TGA. The effects of synthesis conditions on the softening point and carbon residue of the pitch resin as well as its yield were investigated by single factor experiments. The results showed that the reaction of heavy aromatic and benzaldehyde is a positive ion-typed condensation polymerization catalyzed by acid. The suitable con-ditionsfor synthesizing the asphalt resin were:the usage of crosslinkers 70%,the reaction time of 5 h, the reacti on temperature of 130 ℃ and the usage of catalyst 6%. Under the optimal conditions, the asphalt resin exhibits the yield of 83. 2%,the carbon residue of 27. 6% and the softening point of 76.5 ℃.%以催化油浆重质芳烃为原料,苯甲醛为交联剂,在浓硫酸作催化剂条件下,合成沥青树脂。
炼油厂油浆生产沥青再生剂技术摘要:催化油浆经拔头装置生产得到拔头油浆,由于其富含芳香分而贫饱和分,可开发生产沥青再生剂。
沥青再生剂能用于废旧沥青混合料的热拌再生利用、沥青路面的预防性养护等,与氧化沥青一起调合后也能用于防水卷材生产。
关键词:拔头油浆;沥青再生剂;调合;应用沥青柔性路面在长期交通荷载和自然因素作用下发生多种物理和化学变化,导致了路面的损坏,如龟裂、松散、车辙等。
在维护或翻修过程中产生了大量的沥青刨除料,沥青刨除料处置不当会带来环境污染问题。
沥青路面热拌再生利用技术是将沥青刨除料和再生剂、新沥青、新集料适当配合,拌合成品质优良的再生沥青混合料,铺筑成再生沥青路面【1】。
其中沥青再生剂的研制是沥青路面热拌再生利用技术的核心技术之一。
目前,沥青再生剂的研究较多,如使用芳烃油和树脂混合作为再生剂、废机油处理后作为再生剂、渣油和焦化蜡油制备再生剂等。
但是,使用催化油浆制备再生剂尚未见报道。
中石化长岭分公司每年外甩大量的催化油浆,作为燃料油直接销售不利于环保要求,经济效益低。
由于催化油浆中含有大量的稠环芳烃,可尝试研究制备沥青再生剂,以扩展催化油浆利用途径。
1 沥青再生剂的技术要求沥青再生剂是添加到老化沥青中,改善其性能,需具备以下功能:(1)调节老化沥青的表1 热拌用沥青再生剂的技术要求(NB/SH/T 0819-2010)指标名称RA1 RA5 RA25 RA75 RA250 RA500 试验方法60℃运动粘度/(mm2/s)50-175176-900901-45004501-1250012501-3750037501-60000SH/T 0654闪点(开口)/ ℃≥220 ≥220 ≥220 ≥220 ≥220 ≥220 GB/T 267 饱和分/% ≤30 ≤30 ≤30 ≤30 ≤30 ≤30 SH/T 0509 25℃密度/(g/cm3)实测GB/T 8928 外观表观均匀、无分层现象观察薄膜烘箱(TFOT)试验粘度比≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 SH/T 0654 质量变化(%)≤3 ≤4 ≤4 ≤3 ≤3 ≤3 GB/T 5304组分,使沥青四组分合理匹配;(2)降低老化沥青的粘度,提高其低温性能;(3)能与老化沥青充分互溶,稳定不分层。
以催化裂化油浆制取高性能C120中间相沥青的技术研究的开题报告一、研究背景及意义中间相沥青是一种具有优异性能的沥青,其可应用于高等级路面和光泽度要求较高的用途。
一般情况下,中间相沥青是通过煤焦油或苯加氢油为原料制得,但这些原料标准化程度较低,生产成本高,并且可能存在环境污染问题。
因此,制备高性能中间相沥青的研究具有非常重要的意义。
本文的研究目标是探讨利用催化裂化油浆制备高性能的C120中间相沥青的技术,并研究其工艺条件对产品性能的影响,以期为工业生产提供指导,降低成本,提高产品质量。
二、研究内容1、催化裂化反应原理及机理研究催化裂化反应原理及机理是整个研究的核心,本文将对其进行详细的研究。
2、原料的选择和对比试验研究不同原料的适应性和可行性,确定最佳原料,开始对比试验。
3、通过哪些试验以及试验方法来确认工艺参数本论文将实施相应的试验,通过实验最终确定工艺参数。
4、工艺参数确定及中间相沥青质量检测工艺参数确定后,将制备的中间相沥青进行质量检测。
5、中间相沥青性能测试及性能分析将中间相沥青进行性能测试,进一步分析产品性能,并确定其适用性及优劣势。
三、研究方法1、实验法通过设计实验来确定中间相沥青生产的工艺参数,以及中间相沥青的物理性质和化学性质等。
2、文献法对催化裂化反应机理等进行相关文献的研究和分析。
3、统计法通过分析数据,得出中间相沥青性能和工艺参数之间的相关性和影响,确定最佳工艺参数。
四、预期成果及评价预计本文研究的成果将有助于解决中间相沥青的生产成本过高的问题,可以为生产企业提供技术支持,提高生产效率。
同时,本研究的结果也将对其他沥青产品的制备提供参考,推进相关领域的发展进步。
催化油浆馏后残油调合道路沥青制备50号沥青研究魏翔;向丽;程健【期刊名称】《石油沥青》【年(卷),期】2015(029)002【摘要】利用催化油浆馏后残油调合低针入度硬质道路沥青,不仅可以合理利用有限的石油资源,提高炼油厂经济效益,同时也可以解决低针入度硬质道路沥青的生产,满足交通发展对低针入度硬质沥青的需要.对利用催化油浆馏后残油与商品70号沥青调合沥青性能变化规律进行了研究,探索了利用催化油浆制备低针入度硬质沥青的可能性.研究结果表明:催化油浆馏后残油掺兑比在6%~12%范围内与70号商品道路沥青可以调合,随着催化油浆馏后残油掺兑比的提高,调合沥青的软化点增加,针入度下降,延度减小,动力黏度增加,催化油浆馏后残油调舍后,调合沥青的黏温性能有所改善,能调合出满足50号B指标要求的道路沥青.【总页数】4页(P49-52)【作者】魏翔;向丽;程健【作者单位】武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,武汉430073;武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,武汉430073;武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,武汉430073;武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,武汉430073;武汉工程大学邮电与信息工程学院,武汉430073;武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,武汉430073;武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,武汉430073【正文语种】中文【相关文献】1.催化油浆超临界萃余物调合道路沥青的研究 [J], 张婷婷;孙学文;赵锁奇;许志明2.玛雅减渣与催化油浆调合生产道路沥青 [J], 杨海兰;欧晔;许宏;何靖斌3.催化油浆缩合残油调合减渣制备道路沥青研究 [J], 彭雷;向丽;王志刚;李青;程健4.用丁烷脱油硬沥青,催化油浆调合道路沥青 [J], 闫国敏5.催化油浆馏后残油调和70#道路沥青制备50#道路沥青 [J], 魏翔;向丽;程健因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
利用催化油浆制沥青技术研究摘要催化裂化作为主要的重油加工技术在石油加工中的地位十分重要,催化油浆的有效合理利用是一个迫切需要解决的问题。
结合催化油浆富含芳香分和胶质的特点,对催化油浆和渣油经一定处理生产优质道路沥青的技术方案进行了研究。
结果表明,通过共混切割可明显降低原料性质变化对沥青性质的影响,选取适宜的油浆掺兑比、交联剂和增延剂的种类和添加量、工艺条件等,可以获得优质道路沥青。
关键词节能技术沥青催化油浆交联催化裂化(FCC)是当前重质油轻质化的主要炼制过程之一。
近10年来, FCC工艺和催化剂的研究取得了巨大进展。
由于原料变重,使装置的结焦和结垢加重,装置难以正常运行。
目前,对催化油浆主要采用2种处理方法:(1)全部或部分回炼,回炼比为0.3~0.7;(2)甩出装置,即外甩油浆,外甩量为原料油的5%~12%。
由于FCC油浆含有大量稠环芳烃,将其循环回炼将导致生焦,并污染催化剂,故许多炼厂采用后一种方法,即外甩油浆法。
甩出油浆有的作为废油以低价卖掉,有的则作为燃料烧掉,造成了很大的浪费。
也有炼厂将外甩油浆作为燃料油的调和油,但这种利用方法不仅损失了占甩出量40%~60%的FCC原料油,而且还会使炉嘴产生磨蚀和结焦[1]。
因此,利用FCC油浆开发高附加值的产品具有重大意义。
随着我国道路建设的加快,对高度级道路沥青的需求量大增。
国外优质沥青中芳香烃的质量分数一般为40%~55%,蜡质量分数小于3.0%。
我国原油80%以上为石蜡基原油,不宜生产高等级沥青。
因此,利用炼厂FCC油浆这一贫蜡富芳组分作改性剂,生产高等级道路沥青的研究十分活跃[2,3]。
但是,现有研究对催化油浆的利用率较低,一般作为少量组分调合[4,5]。
公司每年外甩油浆10万吨,主要作为燃料油出售,对本已紧缺的石油资源来说是一种巨大的浪费。
因此,研究以催化油浆为主要原料生产道路沥青具有十分重大的经济意义和社会意义。
本研究利用强化蒸馏即把催化油浆(强化剂)加入渣油中,再进行减压蒸馏,将饱和的、对沥青质量不利的组分蒸出,而将对沥青有利的组分留在沥青中,添加一定量的交联剂、增延剂,生产出优质沥青。
1实验部分1.1原料催化油浆,减压渣油,交联剂(化学纯),增延剂(工业级)1.2实验设备实沸点蒸馏装置自建高剪切乳化分散机SHT数显恒温电热套精密电动搅拌器1.3分析设备SYD-2801E1针入度试验器SYD-2806G全自动沥青软化点试验器SYD-0609沥青薄膜烘箱SYD-4508D沥青延伸度试验器1.4实验内容催化油浆、减压渣油预热后按比例混合后切割,再将中段馏分油与釜底残油按比例混合,加入增延剂和交联剂经交联反应、剪切调合出道路沥青。
2结果与讨论石油沥青是由相对分子量很大、芳香性很强的沥青质分散在相对分子质量较低的油分中形成的胶体溶液。
沥青的理化指标和使用性能不仅与其化学组成有关,而且在很大程度上也取决于沥青质在油分中形成的胶体溶液的状态。
优质沥青的沥青质含量在6~15%。
分公司主要炼制中间基原油,得到的减压渣油沥青质含量偏低,蜡含量高,不能直接作为沥青出厂。
考虑到外甩的大量催化油浆富芳贫蜡的特性,研究使用催化油浆和减压渣油共混改质制沥青,该课题为催化油浆综合利用探索了一条新途径。
根据大量的实验结果和对比分析,优选出催化油浆/渣油改质制道路沥青的工艺路线,见图1。
图1 催化油浆/渣油改质制沥青工艺路线图工艺路线主要包括两个方面:一是原料的预处理,目的是将饱和的、对沥青质量不利的组分蒸出,而将对沥青有利的组分留在沥青中,同时能有效降低原料变化的影响。
二是交联调合制沥青,目的是使用交联剂增加沥青质含量,改善油浆调和沥青的感温性能、抗老化性能,添加增延剂改善延伸性能,得到复合70B级道路沥青要求的产品。
根据工艺路线可知,主要影响因素包括原料变化、配比和工艺条件等。
通过大量试验,掌握了因素变化对产品性质的影响规律以及控制条件。
2.1原料变化对产品的影响2.1.1.原料变化情况考虑到公司属于燃料-化工型炼厂,经常根据市场要求调整加工方案,2009年至2010年4月对公司1#催化油浆和渣油性质进行了多次跟踪分析,数据见表1、表3。
并结合原料性质的变化对原料的可沥青化性能进行了分析评价。
由表1可知,一年来,催化油浆的密度、粘度、灰分等数据变化不大,四组分分析结果有明显变化,芳香烃含量最低为50.55%,最高超过70%,胶质含量变化很大,在5%~23%波动,沥青质含量在5%~9.3%范围内变化。
为了解炼油生产工艺变化对催化油浆的影响,选取不同时间生产的催化油浆进行馏程测定,数据见表2。
比较三次油浆的馏程数据可知,原油和炼油生产工艺对催化裂化油浆的轻重组分含量有一定影响。
由于催化油浆的馏程较宽,含有较多的轻组分,所以将全馏分充当沥青调合组分会导致调合沥青闪点不合格;对沥青的针入度和软化点等指标影响过于明显,不利于实际操作。
因此必须对催化油浆进行切割,除去部分轻质组分后方可作为理想的沥青调合组分。
表1 催化油浆性质考察采样时间09.04.27 09.06.29 09.07.06 09.08.05 09.09.07 09.10.26 10.02.08 10.02.24 10.04.26 密度,kg/m31131 1127 1118 1118 1117 1095 1100 1106 1098.4 粘度,100℃, 36.08 26.86 23.18 23.41 36.46 23.9 32.58 33.63 32.28mm2/s残炭, m% 15.90 15.42 13.00 12.88 14.42 13.48 15.64 14.48 15.14灰分, m% 0.66 1.01 0.74 0.69 0.62 0.61 0.68 0.67 0.66四组分:饱和烃,m%12.63 15.82 15.52 23.07 15.79 25.09 18.74 18.9 17.78芳烃,m%59.19 71.66 70.04 63.58 63.61 50.55 52.71 55.74 65.31胶质,m%20.90 4.95 6.62 7.83 11.42 18.48 22.91 18.35 6.45沥青质,m% 6.04 6.64 6.45 5.47 8.45 6.61 4.98 6.73 9.32表2 催化油浆馏程数据表采样日期09.10.26 10.02.24 10.04.26HK 251℃251℃250℃10% 390℃410℃404℃20% 397℃419℃412℃30% 406℃427℃421℃40% 416℃440℃433℃50% 427℃447℃440℃60% 440℃458℃453℃70% 456℃474℃470℃80% 481℃500℃488℃350℃馏出量 2.5ml 2.0ml 1.4ml500℃馏出量86.0ml 80.0ml 83.0ml表3 渣油性质考察采样时间09.04.27 09.06.29 09.07.08 09.08.05 09.09.07 09.10.26 10.02.08 10.02.24 10.04.26粘度100℃,1483 1484 1707 1846 1796 1552 1477 1302 1049 mm2/s初馏点,℃385 386 397 411 405 390 382 370 353四组分:饱和烃,m%19.85 22.96 22.07 23.4 20.36 25.03 20.53 22.33 27.88芳烃,m%41.36 42.85 44.26 45.86 44.17 42.45 39.70 41.50 44.42胶质,m%32.75 29.02 27.77 24.26 31.09 25.56 33.27 31.61 23.52沥青质,m% 3.38 1.96 2.39 2.8 2.81 3.98 3.21 2.34 2.88由表3可知,减压渣油粘度数据变化不大,组成有一定变化,与催化油浆相比,渣油性质较平稳。
但是,随着原油、炼厂加工方案及加工条件的变化,减压渣油的初馏点也存在变化,说明减压渣油还存在部分比较轻的组分。
根据催化油浆和减压渣油的跟踪分析数据,决定采用强化蒸馏即油浆和渣油混合后共同蒸馏,分为三部分:轻馏分、重馏分、残油。
2.1.2.原料变化控制方法调合沥青的原料性质可通过油浆与渣油混合油的切割馏程来控制,选择具有代表性的油浆和渣油按相同方案进行切割,得到的产品收率见表4。
表4 中试减压切割馏程分布和收率产品轻馏分油重馏分油釜残采样时间馏程,℃HK~483 483~526 >52609.09.07 收率,% 17.79 19.07 63.0409.10.26 收率,% 18.86 20.96 60.0210.02.08 收率,% 20.05 20.11 59.8410.02.24 收率,% 19.56 20.43 60.0110.04.26 收率,% 22.03 20.15 57.82相同切割方案时,由于原料组成变化较大,导致切割收率有一定的不同。
但从产物组成方面看,重馏分油和残油的四组分分布却相对稳定,分析数据见表5、6。
表5 不同原料切割后重馏分油四组分数据表重馏分油编号0520馏0430馏0511馏0524馏0603馏原料采样时间09.09.07 09.10.26 10.2.08 10.2.24 10.04.26 四组分饱和烃,m%29.2 30.4 28.1 30.9 26.1芳烃,m%59.3 59.3 61.6 59.2 63.2胶质,m%10.3 9.8 9.4 9.5 10.7 沥青质,m%0.2 0.2 0.1 0.1 0.1表6 不同原料切割后残油四组分和其它分析数据表残油编号0520残0430残0511残0524残0603残原料采样时间09.09.07 09.10.26 10.2.08 10.2.24 10.04.26 粘度,mm2/s 3028 3189 3150 3100 3270 针入度,0.1mm 29 31 28 32 26 四组分饱和烃,m%16.0 16.8 16.3 15.4 15.8芳烃,m%45.5 47.1 41.3 43.0 44.6胶质,m%23.3 20.1 27.1 25.6 27.4 沥青质,m%11.5 12.6 11.4 10.1 13.5相同切割方案时,不同原料切割得到的重馏分油、残油组成以及残油粘度和针入度相近。
表明通过油浆和渣油预混减压切割,明显削弱了原料组成变化对调合沥青的影响。
说明该工艺路线对原料的适应范围较广。
可通过改变油浆与渣油混合油的馏程切割点来控制轻馏分油、重馏分油和蒸馏残余物的收率,从而实现对生产油浆沥青的原料质量控制。