【关键字】分析
一、选择题
1．对反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是( )。
A. B.
C. D.
解：选D。依据化学反应的瞬时速率的表达通式，对于一般化学反应，速率表达可写出通式如下：
2．由实验测定，反应H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v＝kc(H2)c1/2(Cl2) ，在其他条件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍，此时反应速率为( )。
A. 2v
B. 4v
C. 2.8v
D. 2.5v
解：选C。依据化学反应的速率方程υ＝kc(H2)c1/2(Cl2)，H2和Cl2浓度增大都增大一倍时，速率应该增大倍，即相当于2.8Υa。
3．测得某反应正反应的活化能Ea.正=70 kJ·mol-1，逆反应的活化能Ea.逆=20 kJ·mol-1，此反应的反应热为( )
A. 50 kJ·mol-1
B. -50 kJ·mol-1
C. 90 kJ·mol-1
D. -45 kJ·mol-1
解：选A。依据过渡态理论，反应热可以这样计算：Q = Ea,正－Ea,逆。
4．在298K时，反应2H2O2===2H2O+O2，未加催化剂前活化能Ea=71 kJ·mol-1，加入Fe3+作催化剂后，活化能降到42 kJ·mol-1，加入催化剂后反应速率为原来的（）。
A. 29倍
B. 1×103倍
C. 1.2×105倍
D.5×102倍
解：选C。依据阿仑尼乌斯指数式k = A·e，可得
5．某反应的速率常数为2.15 L2·mol-2·min-1，该反应为( )。
A. 零级反应
B. 一级反应
C. 二级反应
D. 三级反应
解：选D。对于一个基元反应，aA + bB = cC + dD，有反应速率为则其速率常数k的单位的通式可写成：(mol · L-1)1-a-b ·s-1，反推可以得到为三级反应。6．已知反应2NO(g)+Cl2(g)===2NOCl(g) 的速率方程为v＝kc2(NO)c(Cl2)。故该反应( )
A. 一定是复杂反应
B. 一定是基元反应
C. 无法判断
解：选C。基元反应符合质量作用定律，但符合质量作用定律的不一定都是基元反应。反应是基元反应还是复杂反应，要通过实验来确定。
7．已知反应N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔrHmθ>0，当升高温度时，Kθ将( )。
A. 减小
B. 增大
C. 不变
D. 无法判断
解：选B。根据吕·查德里原理，对吸热反应，当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热）的方向移动；即反应正向进行，平衡常数将增大。8．已知反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)平衡常数为K1θ，反应SO2(g)+O2(g) SO3(g)平衡常数为K2θ。则K1θ和K2θ的关系为( )
A. K1θ＝K2θ
B. K1θ＝
C. K2θ＝
D. 2K1θ＝K2θ
解：选C。根据平衡常数的表达式，平衡常数与化学反应的化学计量数是有关的。化学反应的化学计量数的变化影响着平衡常数的指数项。
9．反应2MnO4-+5C2O42-+16H+===2Mn2++10CO2+8H2O ΔrHmθ< 0，欲使KMnO4褪色加快，可采取的措施最好不是( )。
A. 升高温度
B. 降低温度
C. 加酸
D. 增加C2O42-浓度
解：选B。欲使KMnO4褪色加快，即增大反应的速率，只能通过升高温度，增大反应物的浓度，加入催化剂等来考虑。所以这里降低温度不利于加快反应速率。
10．设有可逆反应aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g)>0，且a+b>d+e，要提高A和B的转化率，应采取的措施是( )。
A. 高温高压
B. 高温高压
C. 低温高压
D. 低温高压
解：选B。根据吕·查德里原理，对吸热反应，当升高温度时，平衡就向能降低温度（即能吸热）的方向移动；当增大压力时，平衡就向能减小压力（即分子化学计量数之和小）的方向移动；所以为提高反应物A和B的转化率，应采取的措施是高温高压。
二、填空题
1．已知反应2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) 的反应历程为
①2NO(g)+H2(g)===N2(g)+H2O2(g)（慢反应）
②H2O2(g)+H2(g)===2H2O(g)（快反应）
则该反应称为复杂反应反应。此两步反应均称为基元反应反应，而反应①称为总反应的定速步骤，总反应的速率方程近似为v=kc(H2)c2(NO)，此反应为 3 级反应。
2．已知基元反应CO(g)+NO2(g)===CO2(g)+NO(g) ，该反应的速率方程为v=kc(CO)c(NO2) ；此速率方程为质量作用定律的数学表达式，此反应对NO2是 1 级反应，总反应是2级反应。
3．催化剂加快反应速率主要是因为催化剂参与了反应， 改变 反应途径，降低了活化能。
4．增加反应物浓度，反应速率加快的主要原因是 活化分子总数 增加，提高温度，反应速率加快的主要原因是 活化分子百分数 增加。
5．增加反应物的量或降低生成物的量，Q < Kθ，所以平衡向正反应方向移动；对放热反应，提高温度，Q > Kθ，所以平衡向逆反应方向移动。
6．对于气相反应，当Δn = 0时，增加压力时，平衡不移动；当Δn < 0时，增加压力时，平衡向正反应方向移动；当Δn > 0时，增加压力时，平衡向逆反应方向移动。
7．在气相平衡 PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) 系统中，如果保持温度、体积不变，充入惰性气体，平衡将 不 移动；如果保持温度，压力不变，充入惰性气体，平衡将向 右 移动。
8．化学平衡状态的主要特征是 v 正=v 逆 ；温度一定时，改变浓度、压力可使平衡发生移动，但Kθ值 不变 ，如温度改变使化学平衡发生移动，此时Kθ值 改变 。
9．某化学反应在298 K 时的速率常数为1.1×10 - 4s-1， 在323 K 时的速率常数为5.5×10 -2s-1。则该反应的活化能是 ，303 K 时的速率常数为 。
三、简答题：
1．根据阿仑尼乌斯指数式k = A·e ，对一切化学反应，升高温度，反应速率均加快吗？反应速率常数的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系？ 解：根据阿仑尼乌斯指数式k = A·e ，，温度与速率常数成正比，而速率常数又与反应速率成正比，所以对一切化学反应，升高温度，反应速率均加快。反应速率常数大小由反应物性质决定，与反应物的浓度无关，与温度成正比。加入催化剂，降低了反应的活化能，增大了反应速率常数，从而使化学反应速率加快。
2．反应速率方程和反应级数能否根据化学反应方程式直接得出？次氯酸根和碘离子在碱性介质中发生下述反应：ClO- + I- IO- + Cl- 其反应历程为
（1）ClO- + H2O === HClO + OH- （快反应）
（2）I- + HClO === HIO + Cl- （慢反应）
（3）HIO + OH- === H2O + IO- （快反应）
试证明 v ＝kc (I -)c (ClO -)c -1(OH -)
解：反应速率方程式和反应级数不能根据化学反应方程式直接得出，因为质量作用定律只适用于基元反应，且用于定速步骤。对于复
杂反应的速率方程，只能通过实验获得。
因为反应（2）为定速步骤，所以-2(I )(HClO)v k c c =
由反应（1）可得平衡常数K =--(HClO)(OH )(ClO )c c c 所以 --(ClO )(HClO)(OH )
K c c c = 代入速率方程得：--
2-(ClO )(I )(OH )K c v k c c = 整理得： --2-(ClO )(I )(OH )c v K k c c = 令k 2K =k 所以--1-(I )(ClO )(OH )v kc c c -=
3．写出下列反应的平衡常数K θ的表示式。
（1）CH 4(g) + 2O 2
(g)
2(g) + 2H 2O(l) （2）MgCO 3
(s)
2(g) （3）NO(g) + 21O 2
(g) 2(g)
（4）2MnO 4-(aq) + 5H 2O 2(aq) + 6H +
(aq)
2+(aq) + 5O 2(g) + 8H 2O(l) 解：
（1）2θθ242θθ(CO )(CH )(O )p p K p p p p ⎛⎫ ⎪⎝⎭=⎛⎫⎛⎫ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭
（2）θ2θ(CO )p K p ⎛⎫= ⎪⎝⎭ （3）2θθ1/22θθ(NO )(O )(NO)p p K p p p p ⎛⎫ ⎪⎝⎭=⎛⎫⎛⎫ ⎪⎪⎝⎭⎝⎭ （4）252+2θθθ265-+422θθθ(O )(Mn )(MnO )(H O )(H )p c c p K c c c c c c ⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭=⎛⎫⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭⎝⎭
四、计算题：
1．A(g) → B(g) 为二级反应。当A 的浓度为0.050mol·L -1时，其反应速率为1.2 mol·L -1·min -1。（1）写出该反应的速率方程。（2）计算
