土壤中苯氧羧酸类农药的测定方法研究

气相色谱-质谱法同时测定大豆中14种苯氧羧酸类除草剂匡华;侯玉霞;储晓刚;胥传来
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】2006(34)12
【摘要】建立了气相色谱(GC)-质谱(MS)选择离子监测(SIM)法测定大豆中14种苯氧羧酸类除草剂多残留量检测方法.本研究对样品前处理进行了优化,样品经乙腈-酸化水(含10%浓硫酸)提取,凝胶渗透色谱(GPC)和阴离子交换柱净化和富集,三甲硅基重氮甲烷(TMS)甲酯化,采用GC-MS测定并确证,最后用外标法定量.3个样品添加水平分别为0.02、0.04和0.1 mg/kg,回收率在78.8%～94.3%之间,RSD＜20%.线性、回收率和检出限均符合残留分析要求.
【总页数】4页(P1733-1736)
【作者】匡华;侯玉霞;储晓刚;胥传来
【作者单位】中国农业大学理学院,北京100094;中国农业大学理学院,北京100094;中国检验检疫科学研究院食品安全研究所,100025;江南大学食品学院,无锡,214036
【正文语种】中文
【中图分类】S4
【相关文献】
1.气相色谱-四级杆飞行时间质谱法测定大米中苯氧羧酸类除草剂残留 [J], 魏绍峰;程寿峰;王兴宁;苟海潮;张爱华;
2.气相色谱-质谱法测定棉花中苯氧羧酸类除草剂 [J], 徐东峰;刘伯韬;卢晓东
3.气相色谱-四级杆飞行时间质谱法测定大米中苯氧羧酸类除草剂残留 [J], 魏绍峰;程寿峰;王兴宁;苟海潮;张爱华
4.气相色谱-质谱法测定大米中15种苯氧羧酸类除草剂的残留量 [J], 程寿峰;魏绍峰;王兴宁;苟海潮;张爱华
5.气相色谱法同时测定大豆中13种苯氧羧酸类除草剂的残留量 [J], 匡华;储晓刚;侯玉霞;祁彦
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

苯氧羧酸类农药降解的研究进展波（工程学院化工0802班）摘要：目前，苯氧羧酸类物质广泛用于除草剂类农药。

自1941年合成了第一个苯氧羧酸类除草剂的品种2,4-滴，1942年发现了该化合物具有植物激素的作用，1944年发现2,4-滴和2,4,5-涕对田旋花具有除草活性，1945年发现除草剂2甲4氯。

此类除草剂显示的选择性、传导性与杀草活性成为其后除草剂发展的基础,促进了化学除草的发展。

但是大量除草剂的使用在大大促进农业生产的同时，也造成了严重的环境污染，并可能影响后茬作物的正常生长。

因此迫切需要建立一种有效方法，以去除土壤中的农药残留。

化学水解和微生物降解是目前去除除草剂残留的两大主要途径。

利用微生物与其产生的降解酶对环境中残留除草剂进行净化处理具有良好的应用前景。

本文从降解除草剂的微生物种类、微生物对除草剂的降解机理以与微生物固定化技术等方面，简述近年来国外利用微生物降解除草剂的研究进展。

关键词：微生物、降解、2,4-滴、除草剂由于在苯环上取代基和取代位不同，以与羧酸的碳原子数目不同，形成了不同苯氧羧酸类除草剂品种。

常用的品种见下表。

2,4,5-涕(2,4,5-T)曾用作落叶剂大量使用过,因含有致畸物质二噁英而停用了。

目前在中国使用的这类除草剂主要有2,4-滴和2甲4氯。

苯氧羧酸类除草剂易被植物的根、叶吸收，通过木质部或韧皮部在植物体上下传导，在分生组织积累。

这类除草剂具有植物生长素的作用。

植物吸收这类除草剂后，体的生长素的浓度高于正常值，从而打破了植物体的激素平衡，影响到植物的正常代,导致敏感杂草的一系列生理生化变化，组织异常和损伤。

其选择性主要是由于形态结构、吸收运转、降解方式等差异决定的。

苯氧羧酸类除草剂主要作茎叶处理剂，用在禾谷类作物、针叶树、非耕地、牧草、草坪，防除一年生和多年生的阔叶杂草，如苋、藜、苍耳、田旋花、马齿苋、大巢菜、波斯婆婆纳、播娘蒿等。

大多数阔叶作物，特别是棉花，对这类除草剂很敏感。

苯氧羧酸类除草剂特性及使用技术一、特性1、选择性内吸传导性激素型除草剂.苯氧羧酸类除草剂接触植物后能够被茎、叶和根系吸收,通过韧皮部筛管和根部的木质部导管进行传导.2、主要抑制光合作用、破坏核酸和蛋白质的合成、干扰植物激素平衡、抑制根对水分无机盐的吸收.低浓度10-30ug/ml促进植物生长,高浓度＞100ug/ml抑制生长.3、氧羧酸类除草剂具有杀草谱宽、效果好、价格低等优点,广泛应用旱田防除一年生和多年生阔叶杂草以及莎草科的一些杂草,芽前土壤处理对一年生禾本科杂草及种子繁殖的多年生杂草也有强烈的抑制作用.4、苯氧羧酸类除草剂的不同品种与剂型的防除对象及杀草活性有不同差异,如几个常用品种的除草效果大小是：2甲4氯≥2,4－滴.同品种不同剂型的除草效果是；酯＞酸＞胺盐＞钠盐钾盐.二、代表品种2,4－D丁酯、2甲4氯、2,4－D丙酸、2甲4氯丙酸、2,4－D丁酸.三、使用技术1、苯氧羧酸类除草剂的除草效果受药液酸碱度的影响较大.当药液呈酸性时,进入叶片的2,4－D数量增多,在配制2,4－D药液时,加入适量的酸性物质,如尿素、硫酸铵等氮肥,能显着提高除草效果,同时也对作物起到追肥作用.2、药液雾滴漂移对周围植物的药害问题,各种植物对2,4－D等除草剂的敏感程度不同,禾谷类作物抗性很强,甜菜、向日葵、番茄、葡萄、柳树、榆树等很敏感,春季麦田灭草喷药时,被风吹到这些植物叶面上的一些细小药雾可使其严重受害,甚至相距喷药地点数百米也难免受害.3、高温干旱的天气条件,特别是中午上升气流大的时候,喷洒挥发性强酯类最易造成雾滴的漂移,易造成敏感作物药害；而长期干旱,相对湿度小于65％时药效不好,因此这两种情况下均不能喷药.空气湿度大落在叶面的药剂雾滴滞留时间长,不易干燥,此时气孔处于开放较大时期有利于药剂吸收和传导.降雨使土壤含水量增高,杂草根系吸收水分和土壤养分,生长旺盛,植株组织幼嫩也有利于药剂的吸收和传导.4、喷药后雨水冲刷时间和雨量大小对药效的影响不同,不同的2,4－D 剂型耐雨水冲刷差别很大,酯类能更好的防止雨水冲刷,保持较好的除草效果.。

苯氧羧酸类除草剂应用研究作者：刘正威来源：《管理观察》2009年第13期摘要：苯氧羧酸类除草剂的迅速发展与其特性是分不开的，本文将重点论述其杀草谱广，使用安全，用量少，成本低，工业上易于合成的突出特点。

关键词：苯氧羧酸除草剂二恶英苯氧羧酸类除草剂作为一类最重要除草剂，在整个化学除草中仍旧占据着重要地位，其产量持续上升，使用面积不断增加，应用范围进一步扩大。

我国的化工除草也是从使用苯氧羧酸类除草剂开始的，从1956年在黑龙江省稻田试用至今30多年的过程中，苯氧羧酸类除草剂一直是年产量较大，使用面积最广的一类除草剂。

几十年来此类除草剂中的2,4一滴一直成为农场小麦丰产一项必不可少的技术措施。

此类除草剂的一般特性是：(1)通常进行茎叶处理防治一年生与多年生宽叶杂草(非禾本科杂草)，进行土壤处理时，对于一年生苄本科杂草种子繁殖的多年生杂草幼芽也有一定防效，但一旦这些禾本科杂草出苗后，防效便显著下降或没有防效。

(2)苯氧羧酸类除草剂可被宽叶杂草的根系与茎叶迅速吸收，既能通过木质部导管与蒸腾液流一起传导，也能与光合作用产物结合在轫皮部的筛管内传导，并在植物的分生组织(生长点)中积累。

(3)当将其盐或酯类喷布于植株后，植物将其转变为相应的酸而发生毒害作用。

(4)用于土壤处理后，盐类比酸与酯易于淋溶，特别是在轻质土以及降雨量大的地区易于淋溶。

(5)施于土壤中的苯氧羧酸类除草剂，主要通过土壤微生物进行降解，在温暖而湿润的条件下，它们在土壤中的持效为1一4周，而在冷凉干燥的气候条件下，持效期较长多可达1–2个月。

(6)在正常用量条件下，对人与动物低毒，对环境安全，但是,2，4，5一涕中所含的杂质二恶英则是高毒物质。

苯氧羧酸类除草剂主要应用干禾本科作物、特别是广泛小麦田除草与玉米田除草。

在禾谷类作物中，不同作物种类以及不同品种对苯氧羧酸类除草剂的抗性有一定差异。

其中以小麦的抗性较强，燕麦对2,4一滴比小麦敏感、特别是对其酯类更敏感，一般宜应用2甲4氯，高梁与谷子的抗性也稍差，而玉米不同自交系的反应存在着差异。

苯氟羧酸类和苯甲酸类除草剂药害诊断与安全应用技术
张玉聚;李继德;张德胜;孙化田;王文夕;马奇祥;潘同霞;李菊梅
【期刊名称】《河南农业科学》
【年(卷),期】2001(000)011
【摘要】@@ 苯氧羧酸类和苯甲酸类除草剂是目前生产中的重要除草剂,广泛用于小麦、玉米等作物田防治阔叶杂草,具有高效、快速、广谱、低残留等特点.但该类除草剂对作物的安全性受环境条件、作物的生育期影响较大,选择不当易产生药害;同时,这类药剂飘移性强,对周围作物易产生药害,应用时务必了解其性能和应用技术.【总页数】3页(P13-15)
【作者】张玉聚;李继德;张德胜;孙化田;王文夕;马奇祥;潘同霞;李菊梅
【作者单位】河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;沙隆达郑州农药有限公司;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;河南省农药检定所;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002;河南省农业科学院植物保护研究所,郑州,450002
【正文语种】中文
【相关文献】
1.2,4-二氯-5-氟苯甲酸及2,4-二氯-5-氟苯甲酰乙酸乙酯的全合成 [J], 李壮;吴成岩
2.苯氧羧酸和苯甲酸类除草剂 [J],
3.苯氧羧酸和苯甲酸类除草剂 [J],
4.四、苯氧羧酸和苯甲酸类除草剂的主要品种与应用技术 [J],
5.含氟双酯类负性液晶化合物的合成和性能（Ⅱ）──（4－对正烷基（烷氧基）苯甲酰氧基－3－氟苯甲酸对正烷基（烷氧基）苯酯 [J], 杨宏丽;奚关根
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

改性多壁碳纳米管固相萃取测定农产品中苯氧羧酸类除草剂残留彭晓俊;温绮靖;庞晋山;邓爱华;梁伟华;梁优珍【摘要】通过对多壁碳纳米管(MWNTs)的表面酸氧化、表面共价接枝功能化,制备了改性MWNTs,将改性MWNTs作为一种新型的固相萃取吸附剂自制了固相萃取(SPE)柱,建立了以改性MWNTs作为SPE吸附剂测定农产品中痕量2甲4氯(MCPA)和2,4-滴(2,4-D)2种苯氧羧酸类除草剂的SPE/HPLC联用分析方法.考察了氧化处理、共价接枝、SPE柱操作和色谱条件等对实验结果的影响,并优化了实验条件.在优化实验条件下,2种除草剂在较宽质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9984～0.9995,检出限为0.020mg/L；对样品分别进行0.20、5.0、50mg/L 3种水平的加标回收率实验,2种除草剂的加标回收率为81％～105％,RSD 为3.2％～8.3％.该方法用于大豆、大米和茶叶等样品的净化,效果良好,测定结果准确、灵敏度高,符合农产品中低浓度农药残留的分析要求.%An approach, including the surface acid oxidation and covalent grafting, was proposedto prepare modified multi-walled carbon nanotubes ( MWNTs). Using multi-walled carbon nanotubes as a new type of solid phase extraction column, and a novel method was developed for the simultaneous determination of two phenoxyacid herbicides e. g. MCPA and 2, 4-D in agricultural products by u-sing multi-walled carbon nanotubes as solid phase extraction adsorbent coupled with high performance liquid chromatography(HPLC). The experimental conditions, including the surface acid oxidation, covalent grafting, SPE column operations and chromatography conditions, were optimized. Under the optimal conditions,the method provided a wide linear range for 2 phenoxyacid herbicides with correlation coefficients of 0. 998 4-0. 999 5, and the detection limit was 0.020 mg/L. The method was applied to detect the residues of phenoxyacid herbicides in soybean, rice and tea. The spiked recoveries for the samples at three spiked concentration levels of 0. 20, 5. 0 and 50 mg/L were in the range of 81% - 105 % with RSDs of 3. 2% - 8. 3 % . The results indicated that using multi-walled carbon nanotubes as solid phase extraction adsorbent was efficient for the purification of the agricultural products (included soybean, rice and tea ). With the advantages of accuracy and sensitivity, the proposed method could meet the requirements for determination of low pesticide residues in agricultural products, and provide a useful approach for the analysis of trace substance of agricultural products.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2012(031)011【总页数】6页(P1373-1378)【关键词】改性多壁碳纳米管;固相萃取;高效液相色谱;农产品;苯氧羧酸类除草剂【作者】彭晓俊;温绮靖;庞晋山;邓爱华;梁伟华;梁优珍【作者单位】新会出入境检验检疫局,广东江门529100;新会出入境检验检疫局,广东江门529100;新会出入境检验检疫局,广东江门529100;新会出入境检验检疫局,广东江门529100;新会出入境检验检疫局,广东江门529100;新会出入境检验检疫局,广东江门529100【正文语种】中文【中图分类】O657.72;TQ457目前我国广泛使用的苯氧羧酸类除草剂为2甲4氯(MCPA)和2，4-滴(2，4-D)［1］。

苯氧羧酸类除草剂的手性毛细管电泳高叶玲;杨燕;张微;赵美蓉【摘要】以γ-CD为毛细管电泳手性选择剂,对苯氧羧酸类除草剂对映体的分离进行了研究.考察了手性选择剂的种类、γ-CD浓度、SDS浓度、背景电解质浓度、pH值等对分离的影响.结果发现,选择30 mmol·L-1 γ-CD+ 100 mmol·L-1SDS+75 mmol·L-1 H3PO4作为电泳缓冲体系(pH值2.0),2,4-滴丙酸、2,4,5-滴丙酸、2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体完全分离,2-(4-氯苯氧基)丙酸、2-苯氧基丙酸对映体部分分离,分离度分别为3.42、8.27、2.83、0.89、0.50.%The chiral separation of phenoxy carboxylic acid herbicides enantiomers by capillary electrophore-sis was studied with y-CD as a novel chiral selector. The influences of the kinds of chiral selector,the concentration of y-CD,SDS and the background electrolyte, and the pH value were investigated. The result showed that using the optimum buffer system with pH value of 2. 0 consisting of 30 m mol · L-1 y-CD, 100 mmol · L-1 SDS and 75 mmol · L-1 H3PO4 ,the enantiomers of 2,4-dichlorophenoxy propionic acid,2,4,5-trichlorophenoxy pro-pionic acid,2-(3-chlorophenoxy) propionic acid could be fully separated and the enantiomers of 2-phenoxy propionic acid and 2-(4-chlorophenoxy) propionic acid could be partly separated. Their separation degree were 3. 42,8. 27,2. 83,0. 89,0. 50,respectively.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2012(029)003【总页数】4页(P89-91,94)【关键词】胶束电动色谱;手性拆分;苯氧羧酸类除草剂;环糊精【作者】高叶玲;杨燕;张微;赵美蓉【作者单位】浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310032;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310032;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310032;浙江工业大学生物与环境工程学院,浙江杭州310032【正文语种】中文【中图分类】O657.1苯氧羧酸类除草剂一般有一个或多个手性中心，其R-(-)异构体能有效抑制靶酶活性，阻断杂草体内赤霉素和生长素的形成，表现出相当高的除草活性，而S-(-)异构体则基本上无效，两者药效相差8～12倍[1]，因此，研究苯氧羧酸类除草剂的手性分离具有重要的现实意义。

第十一章除草剂残留量测定11.1 苯氧羧酸类除草剂11.1.1 概述苯氧羧酸类除草剂是在α-C上带有取代基的羧酸除草剂。

其化学结构通式如下：取代基主要有苯氧基、芳氧基、杂环氧基苯氧基等，脂肪酸主要有乙酸、丙酸、丁酸等。

苯氧羧酸类除草剂杀草谱较广，主要用于防治一年生、多年生阔叶杂草及莎草科杂草，多在出苗后进行叶面喷雾，进行出苗前土壤处理时也可防治禾本科杂草及多年生杂草种子繁殖的幼芽期杂草，可广泛地应用于水稻、玉米、小麦、大麦、甘蔗、苜蓿等农田及饲料牧草场、草坪、公路、铁路、机场、仓库及水域。

苯氧羧酸类除草剂的主要品种有2,4-D、2甲4氯、吡氟禾草灵、禾草灵、喹禾灵、噻唑禾草灵等。

苯氧羧酸类除草剂，由于在分子内具有相当大的亲脂性成分，在水中的溶解度极低。

该类化合物在水溶液可因光照而分解，在土壤中主要通过微生物发生降解。

苯氧羧酸类除草剂在植物体、土壤、水体等介质中残留测定方法因不同品种的结构特性而异，目前主要以气相色谱法、高效液相色谱法为主。

本节以喹禾灵为例，介绍其残留分析方法。

11.1.2 喹禾灵在棉籽、植株及土壤中的残留分析1.方法原理样品用丙酮(植株用50%石油醚/丙酮)溶液提取，液-液分配，酯化反应，中性氧化铝层析柱净化，气相色谱法(ECD)测定。

2.样品处理⑴.提取棉籽、土壤样品：称取30g样品于具塞三角瓶中，加100mL丙酮，振荡1h，过滤，残渣用2×20mL石油醚/丙酮(1∶1，V/V)洗涤，合并滤液于分液漏斗中，用2×40mL石油醚提取，合并石油醚相并浓缩至2~3mL，待柱层析净化，用于测定喹禾灵母体。

植株样品：称取15g样品于三角瓶中，加入120mL石油醚/丙酮(1∶1，V/V)，振荡1h，过滤，残渣用2×20mL石油醚/丙酮(1∶1，V/V)洗，合并的滤液于分液漏斗中，用2×40mL 石油醚提取，合并的石油醚相浓缩至2～3mL，待柱层析净化，用于测定喹禾灵母体，弃去水相。