二恶英最新排放限值

二噁英摘要：二噁英dioxin，俗又称二恶因。

属于氯代三环芳烃类化合物，是由200多种异构体、同系物等组成的混合体。

其毒性以半致死量(LD50)表示。

比氰化钾要毒约100倍，比砒霜要毒约900倍。

为毒性最强，非常稳定又难以分解的一级致癌物质。

它还具有生殖毒性、免疫毒性及内分泌毒性。

本文综述了二恶因的致癌机理，它所引起的症状及世界近年来重大公共卫生事件—二恶因事件。

关键词：二恶因，致癌机理，症状，二恶因事件自美军在越战中大量使用脱叶剂(橙剂)造成二噁英污染，到1999年比利时等国发生“毒鸡”事件，世界上屡次发生与二噁英有关的污染事故，使得二噁英污染和防治成为各国关注的环境热点之一。

1致癌机理二恶英是多氯代三环氧杂芳烃类有毒化学品的俗称(原结构为1,4-二氧杂环已二烯)，实际上包括了当今世界上两类最危险的环境污染物──多氯代二苯并二恶英(Poly-o-chlorinated dibenzodioxin，PCDD)和多氯代二苯并呋喃(Poly-o-chlorinated dibenzofuran，PCDF)。

由于每个氯原子可以占据其化学结构中八个取代位置中的任何一个，因此含有一定数目氯原子的PCDD和PCDF可以有若干个异构体。

理论上讲PCDD总计可以有75个异构体、PCDF共有135个异构体。

研究已经证实，这两类化合物的毒性明显地依赖于氯原子的取代数目和取代位置，其2、3、7、8取代位置的异构体毒性最高；2、3、7、8—T4CDF的豚鼠口服液的LD50值分别为0.6-2ug/kg和5—10ug/kg，是迄今毒性最高的化合物，毒性是氟化钠的130倍、砒霜的900倍，被称为“毒中之毒”。

世界卫生组织将其列为与杀虫剂DDT毒性相当的有毒化学品，环保组织更是将其视为危害环境的大敌之一，因而引起了各国科学家的广泛关注，对其分析方法、毒性，环境行为和健康效应进行了深入研究。

动物实验资料表明，TCDD容易被胃肠道吸收，分布于动物体内各个部位，由于二恶英同脂肪具有较强的亲和力，二恶英进入动物体后一般在肝、脂肪、皮肤或肌肉中蓄积，或是进入富含脂肪的禽畜产品，如牛奶及蛋黄。

二噁英环境质量标准
二噁英是一种有毒有害的有机污染物，属于二恶英类化合物。

它通常是农药生产、焚烧废物等过程的副产物，也可以通过工业过程、汽车尾气等排放进入大气中。

根据《环境质量标准》，对二噁英的环境质量标准进行了规定。

根据不同环境介质，二噁英的环境质量标准如下：
1. 大气环境中的二噁英质量限值为：0.2纳克/立方米，日均值。

这个标准适用于城市居住区、农村、工业区等大气环境。

2. 土壤环境中的二噁英质量限值为：0.3微克/千克，全量指数。

这个标准适用于土壤使用为建设用地、农田、林地、草地等土壤环境。

3. 水环境中的二噁英质量限值为：0.05微克/升，最大容许浓度。

这个标准适用于地表水、地下水、河流、湖泊等水环境。

根据环境质量标准，对二噁英的排放和浓度进行了限制，旨在保护人类健康和生态环境的安全。

二噁英摘要：介绍了什么是二噁英，总结了二噁英的性质，结构。

介绍了二噁英的来源和产生机理，介绍了二噁英的污染现状以及分布状况，介绍了二噁英污染的修复技术，介绍了二噁英的排放标准和质量标准，介绍了二噁英对人体的危害，最后介绍了如何抑制二噁英的产生和如何处理二噁英。

一、二噁英的介绍1、通常所说的二噁英是指二噁英类化合物,由2个或1个氧原子联接2个被氯原子取代的苯环而构成的芳香族有机化合物的统称,包括多氯二苯并-对-二噁英(Polychlorinated Dibenzopdioxins,简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃(Polychlorinated Dibenzopfuran,简称PCDF,复数表示为PCDFs)。

由于其周围能结合1～8个氯原子,根据氯的个数和置换位置,二噁英总共存在75种异构体。

聚合氯代二苯并呋喃(PCDFs)具有和PCDDs类似的性质,它由两个苯环和1个氧结合而成,由于其周围同样能结合1～8个氯原子,所以总共存在135种异构体。

二噁英分子结构见图1。

我们通常所说的二噁英类主要是指含有4个氯原子以上的PCDDs、PCDFs及Co-PCB,在常温下为无色晶体状态,低温下化学性质很稳定,但是温度超过750℃时,容易分解。

二噁英熔点高、沸点高,不仅对酸碱,而且在氧化还原作用下都很稳定。

在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢,极易被土壤吸附,在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染。

在水中的溶解度非常低,虽然显示亲油性,但在有机溶剂中的溶解度仍然较低,极易溶于脂肪,容易在人体内积累。

二噁英最大的危害是具有致畸、致癌、致突变性。

二噁英是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种,干扰其内分泌系统和生殖功能系统,影响后代的生存和繁衍。

二噁英持久性较强,在环境中持久存在并不断富集,一旦摄入生物体就很难分解或排出,其潜伏期有可能影响到人类的子孙后代。

【3】2、二噁英的结构、性质、毒性。

各大行业二噁英排放限制及标准1.大气污染物综合排放标准--GB 16297-19962.锅炉大气污染物排放标准(GB 13271-2014代替GB 13271-2001)3.水泥工业大气污染物排放标准(GB 4915-2013 代替GB 4915－2004)4.制药工业大气污染物排放标准（GB 37823—2019）5.挥发性有机物无组织排放控制标准（GB 37822—2019）6.涂料、油墨及胶粘剂工业大气污染物排放标准（GB 37824—2019）7.石油炼制工业污染物排放标准（GB 31570-2015）8.石油化学工业污染物排放标准（GB 31571-2015）9.再生铜、铝、铅、锌工业污染物排放标准（GB 31574—2015）10.合成树脂工业污染物排放标准（GB 31572-2015）11.无机化学工业污染物排放标准GB 31573-201512.锡、锑、汞工业污染物排放标准（GB 30770-2014）13.电池工业污染物排放标准(GB 30484-2013)14.砖瓦工业大气污染物排放标准（GB 29620-2013）15.电子玻璃工业大气污染物排放标准(GB 29495-2013)16.轧钢工业大气污染物排放标准（GB 28665—2012）17.炼钢工业大气污染物排放标准（GB 28664－2012）18.炼铁工业大气污染物排放标准（GB 28663-2012）19.钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准（GB 28662-2012）20.炼焦化学工业污染物排放标准（GB 16171-2012代替GB16171-1996）21.铁合金工业污染物排放标准（GB 28666-2012）22.铁矿采选工业污染物排放标准（GB 28661-2012）23.橡胶制品工业污染物排放标准（GB 27632—2011）24.平板玻璃工业大气污染物排放标准（GB 26453-2011）25.钒工业污染物排放标准（GB 26452－2011）26.稀土工业污染物排放标准（GB 26451—2011）27.陶瓷工业污染物排放标准（GB 25464—2010）28.镁、钛工业污染物排放标准（GB 25468—2010）29.铜、镍、钴工业污染物排放标准（GB 25467 —2010）30.铅、锌工业污染物排放标准（GB 25466 —2010）31.铝工业污染物排放标准（GB 25465—2010 ）。

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——打印本文小中大国标制药工业大气污染物排放标准(征采建议稿 )新建企业自2021年1月1日起执行本标准，现有企业自2021年1月1日起执行本标准。

企业界线大气污染排放限值污染物限值〔 mg/m3〕苯甲醛三氯乙烯 a硫酸二甲酯 a二氯甲烷 a非甲烷有机化合物〔NMOC〕臭气浓度20待国家污染物监测方法标准宣布后推行。

备注：企业界线任何 1 小时大气污染物平均浓度限值厂区内大气污染物监控点浓度限值污染物限值〔 mg/m3〕非甲烷有机化合物〔NMOC〕10备注：厂区内大气污染物监控点任何 1 小时大气污染物平均浓度限值。

车间或生产设施排气筒工艺废气燃烧类废气、处发酵尾气、污特别原料药生产污染物水办理站废气理尾气 a其他药品生产b颗粒物20c2020二氧化硫-100--氮氧化物-200--NMOC80808080VOCsd150150150150TOC臭气浓度 e2000200020002000二恶英类 f-0.1 ng-TEQ /m3--a. 利用锅炉或燃烧炉燃烧办理废气时， VOCs、臭气浓度和二噁英类的排放限值执行本标准要求，颗粒物、二氧化硫和氮氧化物的排放限值仍执行相应锅炉或燃烧炉的排放标准。

b. 特别原料药生产包括：β-内酰胺类抗生素、避孕药、激素类药、抗肿瘤药。

c.该限值仅针对发酵尾气。

d.待国家污染物监测方法标准宣布后推行。

e.臭气浓度无量纲。

f.燃烧含氯有机废气时，需监测该指标。

重点地域企业、设施的车间或生产设施排气筒工艺废气燃烧类废气、处发酵尾气、污特别原料药生产污染物水办理站废气理尾气 a其他药品生产b颗粒物10c1010二氧化硫-50--氮氧化物-150--NMOC50505050VOCsd100100100100TOC臭气浓度 e1000100010001000二恶英类 f-0.1 ng-TEQ /m 3--a. 利用锅炉或燃烧炉燃烧办理废气时，VOCs、臭气浓度和二噁英类的排放限值执行本标准要求，颗粒物、二氧化硫和氮氧化物的排放限值仍执行相应锅炉或燃烧炉的排放标准。

一、执行标准现状1. 国家标准是《危险废物焚烧污染控制标准（GB18484-2001）》，二噁英排放标准是0.5 ng TEQ/Nm3；《生活垃圾焚烧污染控制标准（GB18485-2001）》二噁英排放标准是1.0 ng TEQ/Nm3；2. 欧盟标准是《DIRECTIVE 2000/76/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENTAND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incineration of waste DIRECTIVE》，二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3；3. 北京市地方标准是《生活垃圾焚烧大气污染物排放标准（DB11/502-2007）》、《危险废物焚烧大气污染物排放标准（DB11/503-2007）》，二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3；4. 上海市地方标准是《生活垃圾焚烧大气污染物排放标准（DB31/ xxxx—2013）》，二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3；该标准已出意见稿，尚未敲定实施。

5. 广州标准正在制定当中，其它省份、直辖市未出台该类标准。

环测评定时，二噁英依据标准，根据垃圾焚烧单位所在在而定，首先依据地方标准，如无地方标准则依据国家标准。

二、二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3依据通常评价二噁英时采用每日可耐受摄入量（TDI）的概念，即从人体健康的角度出发，把人一生所能耐受的二噁英总量分解为1日/kg体重所能摄取的量。

2001年世界卫生组织根据所取得的最新毒理学研究成果，尤其是对神经系统和内分泌系统的毒性效应研究成果，对外公布的二噁英人体安全摄入量的标准TDI值为1~4 pg/（kg•d）（1 pg=10-12 g）。

按每人生存70年，对人体健康无明显危害的摄入量为：成人体重70公斤体重算，每月摄入量不大于4.9 ng，每年摄入量不大于59 ng，儿童按15公斤体重算，每年摄入量不大于10 ng。

二恶英的生成机理及其控制技术城市生活垃圾是人类活动的伴随产物。

随着城市人口增加和城市生活水平的提高，城市生活垃圾产量日益增长。

日益增加的城市生活垃圾严重污染人类生活环境。

如何实现城市生活垃圾无害化、减容化和资源化的“三化”处理已成为全世界关注的焦点。

在常见的垃圾处理方法中，垃圾焚烧由于处理垃圾的无害化彻底，减容化程度深以及可能源化利用等优点而成为当今城市生活垃圾处理的主流。

但是，垃圾焚烧容易产生二次污染，特别是产生的二恶英类剧毒物质对环境造成很大的危害，如何有效控制二恶英类物质的产生与扩散成为目前垃圾焚烧理论研究和技术开发的热点。

固体废弃物焚烧处理已有非常悠久的历史。

在经济发达国家已获得了广泛的应用。

日本、瑞士、丹麦、荷兰等国家50％一80％的城市生活垃圾均已采用了焚烧的方法进行处理、而对于有毒有害的可燃工业垃圾。

更是已广泛采用焚烧的办法进行处理。

九十年代初期。

焚烧过程中所产生二恶英污染逐渐引起了各国政府的重视．尤其是1990年8月日本放送协会(NHK)多次就二恶英的污染问题进行了报道。

引起了政府和民众的严重关注，甚至有些地方的居民因担心二恶英的危害而要求政府关闭了废物焚烧厂。

近十年来。

工业发达国家对二恶英的形成原因及控制机理进行了深入地研究和探索。

而在我国．固体废弃物焚烧处理才刚刚起步．二恶英的污染问题却由于前些时候的，，比利时污染鸡事件”为广大民众所熟知*因此。

进一步加强二恶英形成及控制机理的研究已成为我国废物焚烧行业加速发展的重要课题。

二恶英二恶英。

英文名称为Dioxin,台湾译为戴奥辛．是指由一个或两个氧键连接两个苯环的有机氯化物。

二恶英—般可分为两类：一类为多氯代二苯并一对一二恶英(PCDDs)；另一类为多氯代二笨并呋喃(PCDFs).分子结构通式如下:二恶英物质共有210种化台物。

其中毒性明显的有l7种(PCDDs有75种异构体，毒性明显的异构体7种；PCDFs有135种异构体，毒性强的有l0种)．是世界上已知毒性最强的化合物，其致癌性超过黄曲霉素，目前被列为一级致癌物。

各大行业二噁英排放限制及标准1.大气污染物综合排放标准--GB 16297-19962.锅炉大气污染物排放标准(GB 13271-2014代替GB 13271-2001)3.水泥工业大气污染物排放标准(GB 4915-2013 代替GB 4915－2004)4.制药工业大气污染物排放标准（GB 37823—2019）5.挥发性有机物无组织排放控制标准（GB 37822—2019）6.涂料、油墨及胶粘剂工业大气污染物排放标准（GB 37824—2019）7.石油炼制工业污染物排放标准（GB 31570-2015）8.石油化学工业污染物排放标准（GB 31571-2015）9.再生铜、铝、铅、锌工业污染物排放标准（GB 31574—2015）10.合成树脂工业污染物排放标准（GB 31572-2015）11.无机化学工业污染物排放标准GB 31573-201512.锡、锑、汞工业污染物排放标准（GB 30770-2014）13.电池工业污染物排放标准(GB 30484-2013)14.砖瓦工业大气污染物排放标准（GB 29620-2013）15.电子玻璃工业大气污染物排放标准(GB 29495-2013)16.轧钢工业大气污染物排放标准（GB 28665—2012）17.炼钢工业大气污染物排放标准（GB 28664－2012）18.炼铁工业大气污染物排放标准（GB 28663-2012）19.钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准（GB 28662-2012）20.炼焦化学工业污染物排放标准（GB 16171-2012代替GB16171-1996）21.铁合金工业污染物排放标准（GB 28666-2012）22.铁矿采选工业污染物排放标准（GB 28661-2012）23.橡胶制品工业污染物排放标准（GB 27632—2011）24.平板玻璃工业大气污染物排放标准（GB 26453-2011）25.钒工业污染物排放标准（GB 26452－2011）26.稀土工业污染物排放标准（GB 26451—2011）27.陶瓷工业污染物排放标准（GB 25464—2010）28.镁、钛工业污染物排放标准（GB 25468—2010）29.铜、镍、钴工业污染物排放标准（GB 25467 —2010）30.铅、锌工业污染物排放标准（GB 25466 —2010）31.铝工业污染物排放标准（GB 25465—2010 ）。

垃圾焚烧厂二恶英的产生和排放4. 1 二恶英的产生生活垃圾在焚烧过程中，二恶英的生成机理相当复杂，至今为止国内外的研究成果还不足以完全说明问题，已知的生成途径可能有：(1) 生活垃圾中本身含有一定微量的二恶英，由于二恶英具有热稳定性，虽然大部分二恶英会在高温燃烧时得以分解，但仍会有一小部分的二恶英在燃烧以后排放出来。

(2) 在燃烧过程中由含氯前体物生成二恶英，前体物包括聚氯乙烯、氯代苯、五氯苯酚等，在燃烧中前体物分子通过重排、自由基缩合、脱氯或其它分子反应等过程会生成二恶英，这部分二恶英在高温燃烧条件下大部分也会被分解；(3) 当因燃烧不充分而在烟气中产生过多的未燃烬物质，并遇适量的触媒物质(主要为重金属，特别是铜等) 及300～500 ℃的温度环境，则在高温燃烧中已经分解的二恶英有可能会重新生成。

4. 2 二恶英的控制国内外的研究和实践均表明，减少生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英浓度的主要方法是采取有效措施控制二恶英的生成。

这些控制措施主要包括：(1) 选用合适的炉膛和炉排结构。

使垃圾在焚烧炉得以充分燃烧，烟气中CO的浓度是衡量垃圾是否充分燃烧的重要指标之一，CO的浓度越低说明燃烧越充分，烟气中比较理想的CO浓度指标是低于60mg/ m3；(2) 控制炉膛及二次燃烧室内，或在进入余热锅炉前烟道内的烟气温度不低于850℃，烟气在炉膛及二次燃烧室内的停留时间不小于2s，余热锅炉出口O2浓度控制在6%-10%之间，并合理控制助燃空气的风量、温度和注入位置；(3) 缩短烟气在处理和排放过程中处于300～500℃温度域的时间，控制余热锅炉的排烟温度不超过250℃左右；(4)在减温塔出口处喷射吸附能力极强的活性炭，吸附烟气中的二恶英。

(5) 选用高效袋式除尘器，提高除尘器效率，进一步去除二恶英；(6) 根据需要适当投加碱性物质、含硫含氮化合物等抑制剂。

(7) 在生活垃圾焚烧厂中设置先进、完善和可靠的全套自动控制系统，使焚烧和净化工艺得以良好执行；(8) 通过分类收集或预分拣控制生活垃圾中氯和重金属含量高的物质进入垃圾焚烧厂；(9) 由于二恶英可以在飞灰上被吸附或生成，所以对飞灰应按照相关标准要求进行稳定化和无害化处理。

二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。

二噁英类是多氯二苯并对二噁英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）这两大类化合物的简称。

PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，统称二噁英类，共包括210种化合物。

二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物，其熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，所以二噁英类容易在生物体内积累。

自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小，难以自然降解。

二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变（三致）作用的有毒物质，它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。

同时，该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性，还能引起皮肤损害，二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。

大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧，各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英，此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英，部分化学物质（如含氯农药、木材防腐剂）的合成过程中也会派生二噁英类。

我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”，国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。

国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室，已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动，并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。

1、测试范围：包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤2、检测方法：环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。

二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。

测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。

二噁英国际排放标准
二噁英是一种持久性有机污染物，包括多氯代二苯并对二恶英和多氯代二苯并呋喃。

为了贯彻和规范环境保护法以及水、大气和固体废物污染环境防治法，制定了二噁英类的监测技术和行为标准。

在国家层面，二噁英排放标准是0.1 ng TEQ/Nm3。

针对某些重点行业，如废物焚烧、造纸（有氯漂白）、钢铁、再生有色金属、殡葬（火化机）及化工领域，国家出台了更为严格的污染控制标准来对二噁英的排放进行控制。

近年来，由于生活垃圾增量大和垃圾焚烧发电行业的增多，飞灰量急剧增长，这导致了二噁英超标的排放情况出现。

因此，对于这些高污染风险的行业，需要进一步加强监管和技术改进，确保达到国家的排放标准。