含铀废水中有机干扰杂质的去除研究_王玲

方法精密度 为 ９．５６％， 置 信 度 为 ９５％ 时 的 回 收 率
为９０．４０±７．２４％。由此可见 该 方 法 具 有 较 高 的 回
收率和较 低 的 方 法 检 出 限， 同 时 具 有 良 好 的 精 密 度。将该方法和国标方法、以及其他学者报道的测 定微量 铀 的 方 法 相 比 较， 本 方 法 的 回 收 率、 检 出 限、精密度，置 信 度 为 ９５％ 的 回 收 率 均 和 其 他 报 道水平相当，满足分析要求 。 ［３～９］
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ；ｔｒａｃｅ ｕｒａｎｉｕｍ；ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ
随着核能和核电技术的利用和发展，产生了大 量的浓度不一、成分复杂的含铀废水，其中，有机 物为常见 的 含 铀 废 水 组 分。 采 用 激 光－荧 光 法 测 定 废水中微量铀含量时，废水中有机物被紫外光照射 后，产生峰 值 波 长 为 ４４７ｎｍ 的 荧 光。 当 有 机 物 含 量较低时，可利用有机物产生的荧光与铀酰荧光的 寿命及波长的差异，选择适当的荧光滤片和仪器电 路延时 而 降 低 干 扰 。 ［１］ 但 当 有 机 物 达 到 一 定 浓 度 后，这种干扰将无法通过上述方法消除，从而严重 影响微量铀的测量。因此消除有机物的干扰，对实 现快速、准确分析含有机物的废水中微量铀含量的 测定具有重要的意义。
０．０２ｎｇ／ｍＬ。
ｎ
Σ （ｘ１－ｘ珚）２
槡 ｓ１＝
ｉ＝１
ｎ－１
（３）
ｄ＝３ｓ１
（４）
精密度 （ｐ）： 为 进 一 步 研 究 方 法 的 精 密 度， 通过公式 （２） 中 计 算 的 标 准 偏 差 结 果， 带 入 公 式 （５） 计算得出方法的精密度为９．５６％。
ｐ＝ｘ珚ｓ ×１００％
（５）
回 收 率／％
９０．２０ ８９．５０ ８９．４０ ９１．２０ ９０．９０ ９０．５０ ８９．７０ ９１．８０ ９０．４０
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精细与专用化学品
第 ２３ 卷 第 ３ 期
为进一步探索消除有机物干扰方法的可靠性， 通过表２的实验数据，对方法的标准偏差、方法检 出限、方法精 密 度、 置 信 度 为 ９５％ 时 的 回 收 率 进 行了研究。
ＴＢＰ 是含铀废水中 常 见 的 有 机 物， 以 ＴＢＰ 为 例，研究有机物对微量铀测定的影响。
取１０ｍＬ 蒸 馏 水， 分 别 加 入 浓 度 为 １０、２０、 ３０、４０、５０、６０、１８０、２５０μＬ 的 ＴＢＰ 试剂， 同时
收 稿 日 期 ：２０１５－０１－２０ 作者简介：王玲 （１９７３－） 女，高级工，主要研究方向为放射化学分析。
标准偏差 （ｓ）：依据表２中的实验数据， 通过 公式 （２） 计算方法标准偏差ｓ为±８．６４％。
ｎ
Σ （ｘ１－ｘ珚）２
槡 ｓ＝
ｉ＝１
ｎ－１
（２）
方法检出限 （ｄ）：采用８次连续空白值 （见表
２） 求 标 准 偏 差ｓ１， 并 以 ３ｓ１ 作 为 方 法 的 检算 可 得， 方 法 的 检 出 限 为
关键词：废水；微量铀；有机物
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ ｔｏ ｅｌｉｍｉｎａｔｅ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｉｎ ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｉｎｅｄ ｕｒａｎｉｕｍ
ＷＡＮＧ Ｌｉｎｇ，ＬＩＵ Ｃｈｕｎ－ｙｕ，ＬＩ Ｘｉａｎｇ－ｈｏｎｇ
３ 结 论
废水中有机物的存在，严重影响废水中微量铀 的激光－荧光 法 测 定。 随 着 有 机 物 浓 度 的 增 加， 有 机物含量对微量铀的测定呈无序化干扰，直至导致 仪器无法正常读数而不能正常进行测量。该方法的 研发能有效地消除有机物对微量铀测量的干扰。方 法 的 检 出 限 为 ０．０２ｎｇ／ｍＬ， 全 程 回 收 率 为 ９０．４０％，标准 偏 差 为 ８．６４％， 精 密 度 为 ９．５６％， 置 信 度 为 ９５％ 时 的 回 收 率 为 ９０．４０±７．２４％ 。 该 方 法操作简便、灵敏度高、精密度高、抗有机物干扰 能力强。该方法的研发，能快速有效地对含铀有机 废水进行测量。
２０１５ 年 ３ 月
王玲等：含铀废水中有机干扰杂质的去除实验
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分别加入 １００μＬ 浓 度 为 １ｍｇ／Ｌ 的 铀 标 准 溶 液 后， 采用 ＷＧＪ－Ⅲ微量铀分析仪进行测量。 １．３ 消 除 有 机 物 干 扰 实 验
移取废 水 样 品 １０ｍＬ 于 锥 形 瓶 中， 加 入 ６ｍＬ 浓硝酸摇匀，于电炉上蒸至近干 （为防止迸溅，瓶 口应加盖 表 面 皿）。 取 下 冷 却， 待 黄 烟 冒 尽。 加 入 ４ｍＬ Ｈ２Ｏ２，溶解残 渣， 于 电 炉 上 蒸 至 近 干。 若 残 渣仍带黄色，可继续滴加１ｍＬ Ｈ２Ｏ２，重 新 蒸 至 近 干，直至残渣 变 白， 放 置 冷 却。 准 确 移 取 ｐＨ ２．０ 稀硝酸１０ｍＬ 分三次洗涤三角烧瓶 （４ｍＬ＋３ｍＬ＋ ３ｍＬ），洗液均转入 烧 杯 中， 用 １０ｍｏｌ／Ｌ 氢 氧 化 钠 和５ｍｏｌ／Ｌ 硝 酸 调 节 ｐＨ 到 ２～３， 准 确 移 取 ５ｍＬ 至比色 皿 中， 采 用 ＷＧＪ－Ⅲ 微 量 铀 分 析 仪 进 行 测 量。
见，随着有机物含量的增加，有机物的存在严重干 扰微量铀的测定，但有机物浓度变化对微量铀测定 的干扰无规律可循。且当有机物含量超过一定值时， 仪器无法正常读数，不能进行微量铀含量的测定。
２．２ 消 除 有 机 物 干 扰 实 验 结 果 取８份１０ｍＬ 蒸馏水，分别加入２０μＬ 的 ＴＢＰ
及１００μＬ 的１ｍｇ／Ｌ 的铀 标 准 液， 对 样 品 进 行 消 除 有机物 干 扰 后 测 定， 测 定 结 果 见 表 ２。 由 表 ２ 可 见，消 除 有 机 物 干 扰 的 方 法， 全 程 回 收 率 为 ９０．４０％，可满足分析的要求 。 ［３］
表 １ 有 机 物 对 微 量 铀 测 定 的 影 响 实 验 结 果
样品编号
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８
实验编号
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ 平均值
加入铀标浓度／ （ｎｇ／ｍＬ）
有 机 物 含 量／μＬ
１０ １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０
（Ｃｈｉｎａ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ ６２１９００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｉｎｃｅ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｕｒａｎｉｕｍ ｉｎ ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｌｉｑｕｉｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｌｌ ｂｅ ｓｅｖｅｒｅｌｙ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｄ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｉｎｖｏｌｖｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｆｔｅｒ ｂｅｉｎｇ ｅｘｃｉｔａｔｅｄ ｂｙ ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｒａｄｉａｔｉｏｎ， ｒｅｌｅｖａｎｔ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ ｔｏ ｅｌｉｍｉｎａｔｅ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ． Ｔｈｅ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ，ｂｙ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｎｇ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ＨＮＯ３—Ｈ２Ｏ２ｉｎｔｏ ｉｎ－ ｏｒｇａｎｉｃ ｓａｌｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｐｌａｃｅ，ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｃａｎ ｂｅ ｅｌｉｍｉｎａｔｅｄ ｔｈｏｒｏｕｇｈｌｙ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ａｆｆｏｒｄｓ ａ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ０．０２ｎｇ／ｍＬ，ａ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｉｏ ｏｆ ９０．４％ ，ａ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｏｎ ｏｆ ８．６４％ ，ａ ｍｅｔｈｏｄ ｐｒｅｃｉ－ ｓｉｏｎ ｏｆ ９．５３％，ａｎｄ ａ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｉｏ ｏｆ ９０．４±７．２４％ ｗｉｔｈ ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ ｏｆ ９５％，ｗｈｉｃｈ ｓｈｏｗｓ ｓｕｐｅｒｉｏｒｉｔｉｅｓ ｏｖｅｒ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｔｅｒｍｓ ｏｆ ｓａｖｉｎｇ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｒｅａｇｅｎｔ，ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｌａｂｏｒ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ．
１０ ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ １８０ ２５０
表 ２ 方 法 回 收 率
空白值 ／（ｎｇ／ｍＬ）
０．０３ ０．０４ ０．０３ ０．０２ ０．０３ ０．０３ ０．０２ ０．０４ ０．０３
加标准溶液浓度 ／（ｎｇ／ｍＬ）
１０ １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０
测定浓度 ／（ｎｇ／ｍＬ）
９．０５ ８．９８ ８．９７ ９．１５ ９．１２ ９．０８ ９．００ ９．２１
激光－荧光法测量值／ （ｎｇ／ｍＬ）
１０．４０ ６．８９ ７．０７ ５．０８ ６．２２ ６．２２ 仪器无法读数 仪器无法读数
实际铀浓度 ／（ｎｇ／ｍＬ）
９．０２ ８．９５ ８．９４ ９．１２ ９．０９ ９．０５ ８．９７ ９．１８
置信度为９５％ 时 的 回 收 率 （ｒ１）： 设 置 信 度 为
９５％时，通过公式 （６） 计 算 出 该 方 法 在 置 信 度 为
９５％ 条 件 下 的 回 收 率 为 ９０．４０±７．２４％ 。
ｒ１＝ （９０．４０±ｔ００５ｓ ）
槡ｎ
（６）
通过上述计算结果表明，消除有机物干扰的方
法 ， 全 程 回 收 率 大 于 ９０％ ， 检 出 限 为 ０．０２ｎｇ／ｍＬ，
１ 实 验 部 分
１．１ 仪 器 和 试 剂 仪器：微量铀分析仪 （ＷＧＪ－Ⅲ）、电热板、 微