天然药物化学汇总
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天然药物化学
第一章 总论
1、天然药物化学：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一
门学科, 主要指天然药物的化学成分的结构特点、理化性质、提取分离
方法、结构鉴定、结构改造及生物合成途径。
2、有效成分：天然药物中具有一定生物活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
3、按溶剂极性大小顺序分为：水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂
常见溶剂极性强弱顺序如下：
环己烷＜石油醚＜苯＜ 二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯（亲脂性）＜丙酮＜正丁醇
＜乙醇（亲水性）＜甲醇（亲水性）＜ 乙腈＜ 水＜ 吡啶＜乙酸
乙醇：无毒廉价用最多的试剂
4、冷提-----适用于受热不稳定的成分
热提-----受热稳定的成分
①浸渍法：优点：用水或有机溶剂，不加热。
缺点：出膏率低，用水做溶剂时易发霉，需加防腐剂。
B
O
OH
OH
O OH
HO
O
O
C
D
答案: D > A > C > B
3、醌类化合物的酸性强弱的顺序（要会用）：含有-COOH>含有两个以上的 β-OH>含有一 个
β-OH>含有两个以上 α-OH>含有一个 α-OH; 4、学会蒽醌化合物结构式辨认，学会编号
不饱合环二酮结构 5、醌类化合物的颜色反应
无色亚甲蓝溶液：用于 PC 和 TLC 作为喷雾剂，是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌——区别于蒽醌；苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，
2、木脂素:是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然成分，通常所指是其二聚物，少数为三聚 物和四聚物。
回答: (1)计算不饱和度;
(2)推导出完整的结构式;
(3)将氢信号进行归属.
答案：1、 =IV-I/2+III/2+1 = 8
2、
3、
3
第四章 H3CO
1、大
H
H3C
O CH3
7.27 6.81
7.50 6.20
化合物极性越大，Rf 值越小。
硅胶键合烷 MeOH-H2O
基
CH3CN-H2O
分离极性大的成分，极性大者先洗脱 下来。
硅胶 聚酰胺
氯仿-甲醇 石油醚-乙酸 乙酯 EtOH/ H2O
被分离物质极性大，吸附力强，Rf 值小， 洗脱难，后被洗脱下来。洗脱剂极性越 大, 洗脱力越强。 水 <含水醇<醇 <丙酮<NaOH/H2O<甲酰胺 <二甲基甲酰胺<尿素/H2O
Oglc Orha
答案:A B C
②换成 RP-18 柱色谱，甲醇-水（30: 70）进行洗脱，试说明化合物 A, B, C 的出柱顺 序。
OH
O 糖萄葡
OO
O
糖李鼠-O-糖萄葡
A
OO B
答案: B C A
O 糖萄葡
OO
C
第二章 糖和苷
1、低聚糖：由 2-9 个单糖通过苷键结合而成的直链或者支链聚糖 蔗糖是二糖或双糖
O 醌类化合
黄素型的结
3.92 H3CO
5.22 H
O
O
3.52
H3C 1.66
CH3 1.81
属于羟基蒽醌衍生物
物
构： (了解) 两边都有
羟基
2、醌类化合物的化学性质：α-OH，β-OH 的结构：酸性；β-OH>α-OH（会用会比较） 例：试比较下列化合物的酸性强弱？
OH O
OH
O
OH
O
OH O
A
5、活性炭的主要作用是：脱色
色谱种类 原理
固定相
流动相
洗脱顺序
纸色谱法 （PC） 正相 高效液相色 谱法 （HPLC） 硅胶
相似相溶 相似相溶 相似相溶
聚酰胺
氢键吸附
羟丙基葡聚 糖凝胶 (Sephadex LH-20) 大孔树脂
分子筛
吸附和分 子筛作用
水
水饱和的正 化合物极性越小，Rf 值越大；
丁醇
②渗漉法：优点：有效成分浸出完全，可直接收集浸出液
缺点：消耗溶剂量大，费时长，操作麻烦。
③煎煮法：特点：操作简单，对易挥发、热不稳定的成分不宜用。
④回流提取法：特点：热不稳定的成分不宜用，溶剂消耗量大，操作麻烦 。
⑤连续回流提取法：优点：节省溶剂、效率高。
缺点：对热不稳定成分不宜用，时间长
⑥CO2 超临界流体萃取技术：常用的临界流体有 CO2
可反应，而蒽醌无。 阳性醌：发生反应的醌 eg：苯醌和萘醌 阴性醌：不发生反应的醌 eg：蒽醌 6、PH 梯度萃取法：根据被分离成分的酸或碱性的差异，用不同碱或酸性的溶剂来进行萃
FeCl3 试剂反应：有酚羟基的香豆素，在酸性条件下可与 FeCl3 试
剂产生污绿色至蓝色
④异羟肟酸铁Βιβλιοθήκη 以用来鉴别内酯结构OHOH-
盐酸羟胺
香豆素
开环
异羟肟酸
缩合
H+ Fe+++
H N
O
O Fe
异羟肟酸铁 红色
⑤波谱解析（结构解析）： 1）紫外特点：主要鉴别 7 位是否含有含氧基团，若在 315 到 330nm 出峰，则证明 7 位 含有含氧基团 2）质谱：有无异戊烯基的取代 3）核磁（氢谱）：H-3, H-4,分别出现在 δ6.10-6.50 和 δ7.50-8.20 区域，均为 d 峰， 偶合常数大约是 9.5Hz
2、多糖：纤维素、树胶、黏液质子 3、苦杏仁的水解产物：氢氰酸 4、用于糖和苷的检测反应：Molisch 反应；
此反应的试剂是：浓硫酸和 α-萘酚（结构鉴别大题会用到） 5、按苷键原子的不同，酸水解易难程度为：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷 6、苷化位移：糖和苷元结合成甘后，甘元的 α-C,β-C 以及糖的端基碳的化学位移均都发
凝胶聚合物 氯仿-甲醇 分子大，先出柱
大孔树脂
EtOH/ H2O
分子量大，后出柱 极性小，后出柱
1
7、习题 ①用含水 15%硅胶柱分离化合物 A, B, C，并用乙酸乙酯作为流动相，试比较化合物的出 柱顺序。
OH
Oglc
Oglc
HO
O
HO
O
HO
O
Oglc OH O
A
Oglc OH O
B
OH O C
生了改变，此改变被称为苷化位移。 7、抑制酶活性的方法是：加入碳酸钙灭活后再用沸水提取
第三章 苯丙素类
1、①香豆素的结构： 6
（ 7
5
4
4a
3
2
8
8a O
1
重点，必须会画会编号）
O
香豆素
2
②香豆素具有内酯环性质，提取分离用碱溶酸沉法。 性质的特点是：
如果长时间吧香豆素化合物放在碱性条件下，会转化成稳定的反式邻羟 基桂皮酸盐，再酸化时也不会合环；内酯环表现的另一个性质是在碱性 条件下，香豆素化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸。 如果长时间加热会生成反式结构不能环合 香豆素还具有溶解性、荧光性 ③香豆素的显色反应：Gibb’s 和 Emerson（针对酚羟基对位无取代，也就是 6 位无取代）
第一章 总论
1、天然药物化学：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一
门学科, 主要指天然药物的化学成分的结构特点、理化性质、提取分离
方法、结构鉴定、结构改造及生物合成途径。
2、有效成分：天然药物中具有一定生物活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
3、按溶剂极性大小顺序分为：水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂
常见溶剂极性强弱顺序如下：
环己烷＜石油醚＜苯＜ 二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯（亲脂性）＜丙酮＜正丁醇
＜乙醇（亲水性）＜甲醇（亲水性）＜ 乙腈＜ 水＜ 吡啶＜乙酸
乙醇：无毒廉价用最多的试剂
4、冷提-----适用于受热不稳定的成分
热提-----受热稳定的成分
①浸渍法：优点：用水或有机溶剂，不加热。
缺点：出膏率低，用水做溶剂时易发霉，需加防腐剂。
B
O
OH
OH
O OH
HO
O
O
C
D
答案: D > A > C > B
3、醌类化合物的酸性强弱的顺序（要会用）：含有-COOH>含有两个以上的 β-OH>含有一 个
β-OH>含有两个以上 α-OH>含有一个 α-OH; 4、学会蒽醌化合物结构式辨认，学会编号
不饱合环二酮结构 5、醌类化合物的颜色反应
无色亚甲蓝溶液：用于 PC 和 TLC 作为喷雾剂，是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌——区别于蒽醌；苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，
2、木脂素:是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然成分，通常所指是其二聚物，少数为三聚 物和四聚物。
回答: (1)计算不饱和度;
(2)推导出完整的结构式;
(3)将氢信号进行归属.
答案：1、 =IV-I/2+III/2+1 = 8
2、
3、
3
第四章 H3CO
1、大
H
H3C
O CH3
7.27 6.81
7.50 6.20
化合物极性越大，Rf 值越小。
硅胶键合烷 MeOH-H2O
基
CH3CN-H2O
分离极性大的成分，极性大者先洗脱 下来。
硅胶 聚酰胺
氯仿-甲醇 石油醚-乙酸 乙酯 EtOH/ H2O
被分离物质极性大，吸附力强，Rf 值小， 洗脱难，后被洗脱下来。洗脱剂极性越 大, 洗脱力越强。 水 <含水醇<醇 <丙酮<NaOH/H2O<甲酰胺 <二甲基甲酰胺<尿素/H2O
Oglc Orha
答案:A B C
②换成 RP-18 柱色谱，甲醇-水（30: 70）进行洗脱，试说明化合物 A, B, C 的出柱顺 序。
OH
O 糖萄葡
OO
O
糖李鼠-O-糖萄葡
A
OO B
答案: B C A
O 糖萄葡
OO
C
第二章 糖和苷
1、低聚糖：由 2-9 个单糖通过苷键结合而成的直链或者支链聚糖 蔗糖是二糖或双糖
O 醌类化合
黄素型的结
3.92 H3CO
5.22 H
O
O
3.52
H3C 1.66
CH3 1.81
属于羟基蒽醌衍生物
物
构： (了解) 两边都有
羟基
2、醌类化合物的化学性质：α-OH，β-OH 的结构：酸性；β-OH>α-OH（会用会比较） 例：试比较下列化合物的酸性强弱？
OH O
OH
O
OH
O
OH O
A
5、活性炭的主要作用是：脱色
色谱种类 原理
固定相
流动相
洗脱顺序
纸色谱法 （PC） 正相 高效液相色 谱法 （HPLC） 硅胶
相似相溶 相似相溶 相似相溶
聚酰胺
氢键吸附
羟丙基葡聚 糖凝胶 (Sephadex LH-20) 大孔树脂
分子筛
吸附和分 子筛作用
水
水饱和的正 化合物极性越小，Rf 值越大；
丁醇
②渗漉法：优点：有效成分浸出完全，可直接收集浸出液
缺点：消耗溶剂量大，费时长，操作麻烦。
③煎煮法：特点：操作简单，对易挥发、热不稳定的成分不宜用。
④回流提取法：特点：热不稳定的成分不宜用，溶剂消耗量大，操作麻烦 。
⑤连续回流提取法：优点：节省溶剂、效率高。
缺点：对热不稳定成分不宜用，时间长
⑥CO2 超临界流体萃取技术：常用的临界流体有 CO2
可反应，而蒽醌无。 阳性醌：发生反应的醌 eg：苯醌和萘醌 阴性醌：不发生反应的醌 eg：蒽醌 6、PH 梯度萃取法：根据被分离成分的酸或碱性的差异，用不同碱或酸性的溶剂来进行萃
FeCl3 试剂反应：有酚羟基的香豆素，在酸性条件下可与 FeCl3 试
剂产生污绿色至蓝色
④异羟肟酸铁Βιβλιοθήκη 以用来鉴别内酯结构OHOH-
盐酸羟胺
香豆素
开环
异羟肟酸
缩合
H+ Fe+++
H N
O
O Fe
异羟肟酸铁 红色
⑤波谱解析（结构解析）： 1）紫外特点：主要鉴别 7 位是否含有含氧基团，若在 315 到 330nm 出峰，则证明 7 位 含有含氧基团 2）质谱：有无异戊烯基的取代 3）核磁（氢谱）：H-3, H-4,分别出现在 δ6.10-6.50 和 δ7.50-8.20 区域，均为 d 峰， 偶合常数大约是 9.5Hz
2、多糖：纤维素、树胶、黏液质子 3、苦杏仁的水解产物：氢氰酸 4、用于糖和苷的检测反应：Molisch 反应；
此反应的试剂是：浓硫酸和 α-萘酚（结构鉴别大题会用到） 5、按苷键原子的不同，酸水解易难程度为：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷 6、苷化位移：糖和苷元结合成甘后，甘元的 α-C,β-C 以及糖的端基碳的化学位移均都发
凝胶聚合物 氯仿-甲醇 分子大，先出柱
大孔树脂
EtOH/ H2O
分子量大，后出柱 极性小，后出柱
1
7、习题 ①用含水 15%硅胶柱分离化合物 A, B, C，并用乙酸乙酯作为流动相，试比较化合物的出 柱顺序。
OH
Oglc
Oglc
HO
O
HO
O
HO
O
Oglc OH O
A
Oglc OH O
B
OH O C
生了改变，此改变被称为苷化位移。 7、抑制酶活性的方法是：加入碳酸钙灭活后再用沸水提取
第三章 苯丙素类
1、①香豆素的结构： 6
（ 7
5
4
4a
3
2
8
8a O
1
重点，必须会画会编号）
O
香豆素
2
②香豆素具有内酯环性质，提取分离用碱溶酸沉法。 性质的特点是：
如果长时间吧香豆素化合物放在碱性条件下，会转化成稳定的反式邻羟 基桂皮酸盐，再酸化时也不会合环；内酯环表现的另一个性质是在碱性 条件下，香豆素化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸。 如果长时间加热会生成反式结构不能环合 香豆素还具有溶解性、荧光性 ③香豆素的显色反应：Gibb’s 和 Emerson（针对酚羟基对位无取代，也就是 6 位无取代）
