耐水解聚酯

聚氨酯抗水解剂为什么是用碳二亚胺聚氨酯抗水解剂是位阻芳香族碳二亚胺类抗水解稳定剂，其与水解产物羧酸或水发生反应，阻止自催化水解的降解发生,提高许多聚合物的使用寿命，特别是在高温潮湿及酸碱环境等苛刻使用条件下的聚氨酯抗水解、耐水解稳定性能的提升。

主要应用在于聚氨酯类产品的稳定，聚氨酯制品如：PU 体系、MDI 预聚体、TPU、粘合剂和EVA 等易水解塑料的水解稳定剂。

目前，聚酯型聚氨酯抗水解剂在消费品中具有广泛的应用，在某些商品的使用中，聚氨酯水解降解一直是很重要的问题，特别是某些人造皮革做的鞋、车内及室内外装饰，衣料更是如此。

大多数人工皮革是以聚酯型聚氨酯为基础的。

这类产品使用聚氨酯抗水解剂比聚醚型聚氨酯更易水解。

既然聚氨酯抗水解剂对碳二亚胺类有水解稳定的效果，那么什么叫聚氨酯呢？所谓的聚氨酯，是指在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯。

聚氨酯分为：聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯两大类。

聚酯型是以二异氰酸酯和端羟基聚酯为原料制备的聚氨酯。

聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料制备的聚氨酯。

建议用途：优质高效抗水解剂，耐水解剂；聚氨酯（PU），丙烯酸酯（ACM、AEM），醋酸乙烯酯（EVA、EWM）等橡胶弹性体，涂料及粘合剂；聚酯，尼龙等工程塑料及粘合剂；用量一般为0.1-0.5%。

聚氨酯抗水解剂专用于聚碳化二亚胺耐水解剂，是在特定反应条件下，特定缩聚而成的聚碳化二亚胺。

通常反应活性很低，常温或稍高温度下和过氧化物等强氧化剂、硫酸、促进剂等还原剂都没有反应性，是性能很稳定的化学品；高温下可以和水、苯酚、醇和酮胺起加成反应；该产品和羧酸，磺酸有很强的反应性，生成结构稳定的酰脲，可以通过这个反应，消除高分子材料中的酯基、缩二脲基、脲基甲酸酯基、氨基甲酸酯基、脲基等易水解基团水解产生的羧基，有效终止高分子材料的自引发裂解的进程，同时降低了材料酸值；由于分子中含一个或更多反应基团，在水解严重的材料中，可以产生断链再接效果，使体系强度提高。

高透湿耐水解聚氨酯合成革的开发与性能研究发布时间：2022-08-04T01:54:32.350Z 来源：《科学与技术》2022年第3月第6期作者：杜纪芹黄传亮赵现朋朱国兴李成良付丽红[导读] 目前在合成革领域亟待解决的问题是合成革在耐水解老化方面与天然皮革的差距还比较明显。

杜纪芹、黄传亮、赵现朋、朱国兴、李成良、付丽红1.山东众兴泽辉新材料股份有限公司2.齐鲁工业大学（山东省科学院）1.山东省临沂市2.山东省济南市276300摘要：目前在合成革领域亟待解决的问题是合成革在耐水解老化方面与天然皮革的差距还比较明显。

采用自行研制的耐水解聚氨酯树脂，开发出一种组织结构类似真皮，能够提高合成革耐用性的高档聚氨酯合成革。

性能分析结果表明：所研究的产品具有耐水解老化性能好，强度高，耐低温，耐磨等优良的物理机械性能，同时手感柔韧，弹性佳，耐用性好，尤其适用于做高档运动鞋、时尚休闲鞋的材料。

关键词：聚氨酯；合成革；耐水解引言聚氨酯（PU）合成革是一类具有特殊性能的高分子材料，经过几十年的研究开发获得了巨大进展。

现在的聚氨酯合成革具有耐磨、抗折、耐溶剂、耐油、高裁剪率等优异性能，被广泛应用于运动休闲鞋、沙发、皮鞋、皮革衣服、箱包、球等，是理想的天然皮革替代产品。

然而，近年来由于一般合成革的耐水解老化性能不理想，故在一定的程度上限制了其发展。

研制高技术含量的聚氨酯合成革是今后合成革发展的方向。

目前，国内人造革与合成革产品大多采用普通聚酯型聚氨酯，质量、档次较低，耐水解性一般，在水中浸泡或暴露于湿气中，会引起力学性能下降，耐水解老化性能差。

本文在分析对比现有合成革与真皮之间差别的基础上，采用自行研制的耐水解聚氨酯树脂，开发出一种组织结构类似真皮，耐用性好的高档聚氨酯合成革产品。

本课题研制的耐水解聚氨酯合成革耐水解性要比聚酯型好 10～30 倍，耐溶剂性能好，耐酸、耐碱、耐寒、耐紫外光、耐磨性都较好，可以长期用于户外。

什么是抗水解稳定剂抗水解稳定剂的应用抗水解稳定剂对于聚酯水解稳定起到的效果怎么样？我们先要了解怎么叫聚酯以及抗水解剂。

顾名思义聚酯是指：由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称。

主要指聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，习惯上也包括聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚芳酯等线型热塑性树脂。

是一类性能优异、用途广泛的工程塑料。

也可制成聚酯纤维和聚酯薄膜。

聚酯包括聚酯树脂和聚酯弹性体。

聚酯树脂又包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT))和聚芳酯(PAR)等。

经过咨询有关这方面的专业技术指标获悉：抗水解稳定剂学名，双(2,6- 二异丙基苯) 碳二亚胺CAS 2162-74-5，分子量362.55，外观：白色或类白色结晶粉末，熔点49-53℃，纯度≥99.0%（GC），干燥减重≤0.5%，灰分≤0.1%抗水解稳定剂是位阻芳香族碳二亚胺类抗水解稳定剂，其与水解产物羧酸或水发生反应，阻止自催化水解的降解发生，提高许多聚合物的使用寿命，特别是在高温潮湿及酸碱环境等苛刻使用条件下的抗水解、耐水解稳定性能的提升。

主要应用在主要用于聚酯类产品的稳定( 如PET、PBT 和TPEE)、聚氨酯制品( 如PU 体系、MDI 预聚体、TPU、粘合剂)，聚酰胺尼龙制品和EVA 等易水解塑料的水解稳定剂。

也许会有很多的用户会疑惑，抗水解稳定剂在产品里要添加多少的量才合适呢？对于这个问题只能这样跟大家说，对于不同的产品添加的量也是不同的。

如：PET或PBT：推荐添加量为0.5-2.0 wt.%。

可提高水解性能3-7倍（高温高压试验121℃，2kg/cm2）。

PLA等生物可降解聚酯类：推荐添加量为0.5-2.0 wt.%。

可提高存储稳定性、抗水解性能3-7倍。

聚酯多元醇类：推荐添加量为0.5-1.0 wt.%。

可迅速降低多元醇的酸值。

同时，材料的抗水解性能可提高3倍以上。

这样得到的聚酯多元醇可用于耐水解PU浆料、浇铸PU弹性体以及TPU的生产。

耐水解测试标准国家
耐水解测试范围与标准有哪些范围:
pu，尼龙，皮膜，abs塑料，皮革，汽车材料，聚酯tpu，鞋底，鞋用聚氨酯合成革，防撞护具，聚氨酯，橡胶，皮料，海绵，运动鞋，滤料，改性聚乳酸，水性树脂，水性鞋胶，聚酰胺，电缆，弹性体等。

具体检测范围请咨询百检客服
耐水解测试范围与标准有哪些标准:
QB/T4671-2014人造革合成革试验方法耐水解的测定
BS3473-2-1987制作实验室玻璃器皿用玻璃的耐化学腐蚀性.玻璃组织在98℃时耐水解性的测定方法
BS3473-3-1987制作实验室玻璃器皿用玻璃的耐化学腐蚀性.玻璃组织在121℃时耐水解性的测定方法
BSEN12447-2001土工织物及与土工织物相关的产品测定在水中耐水解性的筛选试验方法
BSEN14187-5-2003冷用密封胶第5部分:耐水解作用测定的试验方法
DIN53344-1982皮革检验;加工及未加工皮革的耐水解性测定
DINEN12447-2002大地织物及有关制品.用屏蔽试验方法测定耐水解性
DINEN14187-5-2003冷处理密封剂第5部分:测定耐水解性能的
试验方法
DINISO719-1989玻璃玻璃晶粒在98℃下的耐水解性试验方法和分类
DINISO720-1989玻璃玻璃晶粒在121℃下的耐水解性试验方法和分类
NFISO719-1986玻璃.玻璃晶粒在98℃下的耐水解性.试验方法和分类
NFISO720-1986玻璃.玻璃晶粒在121℃下耐水解性.试验方法和分类。

本技术涉及一种耐水解PBT聚酯树脂的制备方法，首先将对苯二甲酸、1,4丁二醇、有机钛酸酯化合物和磷酸镁混合配成浆料，进行酯化反应，得到预聚物，然后进行熔融缩聚反应得到PBT聚酯树脂基片，最后将PBT聚酯树脂基片与封端改性剂和有机磷酸酯化合物在双螺杆挤出机中混炼制得耐水解PBT聚酯树脂；按质量分数计，混炼制备过程中所需各物质添加比例为：PBT聚酯树脂基片97～99份，封端改性剂0.5～1份，有机磷酸酯化合物0.01～1份；所述封端改性剂为端羟基数为6～100且分支单元包含2,2二羟甲基丙酸的超支化聚酯。

本技术制备方法简单，制得的耐水解PBT聚酯树脂综合性能优异。

技术要求1.一种耐水解PBT聚酯树脂的制备方法，其特征是：首先将对苯二甲酸、1,4-丁二醇、有机钛酸酯化合物和磷酸镁混合配成浆料，进行酯化反应，得到预聚物，然后进行熔融缩聚反应得到PBT聚酯树脂基片，最后将PBT聚酯树脂基片与封端改性剂和有机磷酸酯化合物在双螺杆挤出机中混炼制得耐水解PBT聚酯树脂；所述PBT聚酯树脂基片的特性粘度为0.9～1.3分升/克，L值大于88，b值小于4，端羧基含量为15～30mol/t；按质量分数计，混炼过程中所需各物质的添加比例为：(1)PBT聚酯树脂基片 97～99份；(2)封端改性剂 0.5～1份；(3)有机磷酸酯化合物 0.01～1份；所述封端改性剂为端羟基数为6～100且分支单元包含2,2-二羟甲基丙酸的超支化聚酯；所述耐水解PBT聚酯树脂的特性粘度为1.1～1.3分升/克，L值大于75，b值小于6，端羧基含量在6mol/t以下；在湿度100％、温度120℃的环境下连续老化100h后特性粘度变化率小于0.5％，端羧基含量为6～9mol/t。

2.根据权利要求1所述一种耐水解PBT聚酯树脂的制备方法，其特征在于，1,4-丁二醇和对苯二甲酸的质量比为1:1～2；以钛元素计，酯化反应过程中有机钛酸酯化合物的添加量为对苯二甲酸和1,4-丁二醇的聚合产物的10～160ppmw；磷酸镁添加量为对苯二甲酸和1,4-丁二醇的聚合产物的10～80ppmw。

聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异?TPU的软质段可使用多种的聚醇，大致上可分为聚醚系及聚酯系两种。

?聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性，低温性能好。

??聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

?软质段的差异，对物性所形成的影响如下:?抗拉强度??聚酯系??>??聚醚系?撕裂强度??聚酯系??>??聚醚系?耐磨耗性??聚酯系??>??聚醚系?耐药品性??聚酯系??>??聚醚系?透明性??聚酯系??>??聚醚系?耐菌性??聚酯系??<??聚醚系?湿气蒸发性??聚酯系??<??聚醚系?低温冲击性??聚酯系??<??聚醚系?1、??生产原料及配方差异?（1）聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、聚四氢呋喃（PTMEG）、1、4—丁二醇（BDO），其中MDI的用量约在40%左右，PTMEG约占40%，BDO约占20%?（2）聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、1、4—丁二醇（BDO）、己二酸（AA），其中MDI的用量约在40%，AA约占35%，BDO约占25%?2、分子质量分布及影响?聚醚的相对分子质量分布遵循Poisson几率方程，相对分子质量分布较窄；而聚酯二元醇的相对分子质量分布则服从Flory几率分布，相对分子质量分布较宽。

?软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响，一般来说，假定聚氨酯分子量相同，其软段若为聚酯，则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高；若软段为聚醚，则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降，不过伸长率却上升。

这是因为聚酯型软段本身极性就较强，分子量大则结构规整性高，对改善强度有利，而聚醚软段则极性较弱，若分子量增大，则聚氨酯中硬段的相对含量就减小，强度下降。

?3、力学性能比较：?聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。