丙烯腈生产废水处理技术研究进展[1]

甲基丙烯腈生产技术及其下游应用

目录

一、甲基丙烯腈生产技术......................................3

1. 内容概览..............................................4

2. 原料选择与制备........................................5

2.1 丙烯腈.............................................6

2.2 甲基丙烯酸.........................................7

2.3 其他添加剂.........................................8

3. 生产工艺流程..........................................9

3.1 反应原理..........................................10

3.2 工艺流程图........................................11

3.3 关键工艺参数......................................12

4. 生产设备与技术特点...................................13

4.1 反应设备..........................................14

4.2 分离设备..........................................15 4.3 控制与自动化......................................17

5. 生产过程中的安全与环保问题...........................18

张沛存，等．ＵＡＳＢ—ＳＢＲ＋…￣Ｔ＋一在丙烯腈废水处理中的应用研究　生产与环境　．　

高等。因此，从技术可行性和经济高效性角度出　

发，研究开发一种高效、实用、经济的新型处理工　

艺尤为重要。　

２废水处理工艺的确定　

针对齐鲁分公司腈纶厂丙烯腈装置污水厂存　

在的问题，通过分析比较，确定丙烯腈废水处理采　

用ＵＡＳＢ（厌氧）＋ＳＢＲ＋臭氧生物活性炭工艺，工　

艺流程见图２。　

图２改造后的工艺试验流程　

３　ＵＡＳＢ和ＳＢＲ工艺原理　

３。１　ＵＡＳＢ工艺的基本原理『１　ｌ　

厌氧水解反应器ｆ简称ＵＡＳＢ）是集沉淀、吸附　

和生物絮凝等物理化学过程，以及水解酸化和甲　

烷化过程等生物降解功能于一体的综合反应器。　

厌氧生物处理分为水解酸化、产氢产酸、产甲烷３　

个阶段。厌氧水解反应器中大量微生物将进水中　

颗粒物质迅速截留和吸附，截留下来的物质吸附　

在污泥表面，在大量水解细菌、产酸菌作用下将不　

溶性有机物水解为溶解性有机物，某些难生物降　

解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物　

质，提高了废水的可生化性，为后续的好氧生物处　

理创造有利条件。　

３．２　ＳＢＲ工艺的基本原理ｌｌ４　ｌ　

序批式活性污泥法（简称ＳＢＲ）是一种将初沉、　

曝气反应、二次沉淀各工序放在同一反应器中进　

行，提供一种时间顺序上的污水处理。整个处理过　

程分为进水、反应、沉淀、排水、闲置５个时期。从进　

水至闲置间的工作时间为一个周期，由２个以上　

ＳＢＲ反应池并联构成连续处理系统，保持连续生产。　

４试验部分　

４．１　ＵＡＳＢ工艺　

ａ）采用厌氧水解反应器，在反应器稳定运行　

后，调整进水流量１～４　Ｌ／ｈ，控制水力停留时间在　

１．５～６　ｈ，测量进出水ＣＯＤ、ＮＨ　一Ｎ的情况，考察　ＣＯＤ、ＮＨ４－Ｎ去除效果，分析其水质的变化情况，　

在不同的停留时间下，对废水ＣＯＤ、ＮＨ４－Ｎ的去　

除率进行统计，见图３、图４。　

６ｏ　

５０　静４０　

３０　鲁２０　

ｌＯ　

图３　２５　

２０　錾　ｓ　

１０　炼油与化工　ＲＥＦＩＮＩＮＧ　ＡＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　第ｌ８卷　

采用铁炭微电解技术处理丙烯腈含氰废水的研究　

张兴春　，钱华　（１．大庆石化分公司化工二厂，黑龙江大庆１６３７１４；２．大庆石油化工总厂生产调度部，黑龙江大庆１６３７１４）　

摘要：文中论述了采用铁炭微电解的新技术处理丙烯腈装置产生的含氰废水的研究内容。废　水通过此技术处理后，ＣＯＤ去除率可以达到４５．７％，ＣＮ一完全去除，为处理含氰废水提供一条　新途径，从而大大降低含氰废水的处理成本。　关键词：废水；氰根；电解；丙烯腈　中图分类号：ＴＱ３２４　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７１－－－４９６２（２００７）０１—００１０－０３　

水污染是我国当前面临的主要环境问题之　

一。其中工业废水占总污水量的７０％以上，是国内　

外环保研究领域中的难题，它的净化处理越来越　受到人们的关注。丙烯腈装置产生的含氰废水属　

于典型的高浓度有机废水，如何有效的处理是国　

内外公认的难题。　

１丙烯腈废水组成　目前国内丙烯腈产生的含氰废水的处理均采　用焚烧技术，丙烯腈装置产生的废水主要成分见　

表１。　

表１丙烯腈废水主要成分　

１．１废水水质特点　

（１）有机物浓度高。ＣＯＤ一般在几万至十几万　ｍｇ／Ｌ之间，ＢＯＤ较低，ＢＯＤ与ＣＯＤ的比值小于　

０．３。　（２）成分复杂，含有毒性物质及硫化物、氮化　物、重金属等。　

１．２国内外废水处理技术　国内外对丙烯腈废水处理方法的介绍比较　多，主要处理方法为：蒸发浓缩法，生化法（低浓　

度１，硫酸亚铁法，过氧化物法，水解法，臭氧氧化　

法，液膜法，离子交换法，活性炭吸附法等１　１。但这　些处理方法大多为研究性的报道，已实现工业化　

应用的比较少。　２试验流程　

图１铁炭微电解试验装置工艺流程　试验流程见图１。试验开始后，取一定量废水，　通过计量泵，以一定流量流人反应装置，同时开启　

空气泵曝气。调节ｐＨ值，曝气量。提取出水测　

Ｙ　Ｒ＆Ｄ　

催化臭氧氧化处理丙烯腈废水的研究　

黄尧奇　

（北京伟创力科技有限公司．北京１　０００２９）　

摘　要　进行了碱、双氧水、二氧化锰、氧化铜、五氧化二钒和一种复合催化剂催化臭氧氧化降低丙烯腈废水ＣＯＤ　

的研究，考察了药剂用量、反应时间对Ｃ００去除率的影响，分析了复合催化剂具有较好催化效果的原因。碱用量对臭　氧氧化丙烯腈废水的ＣＯＤ去除率影响很大，当碱用量小时，ＣＯＤ去除率很低，但碱用量增大到３．２０　ｇ／Ｌ以上时，ＣＯＤ　

去除率达到了６２％以上；在使用氢氧化钠条件下，Ｃｕ０催化剂有较好的催化能力，而Ｍｎ０　和钒催化剂的催化能力较　弱；复合催化剂具有催化、消除羟基自由基抑制剂和絮凝等作用，对催化臭氧丙烯腈废水具有非常好的Ｃ０Ｄ去除能力，　

在复合催化剂用量为６．６５　ｇ／Ｌ，进气量为１．５　Ｌ／ｍｉｎ，气体臭氧浓度为９０　ｍｇ／Ｌ，通气９０　ｍｉｎ时，ＣＯＤ去除率达到了　

９７．７％　关键词　臭氧；催化氧化；丙烯腈废水；　

中图分类号：Ｘ７０　文献标识码：Ａ　羟基自由基抑制剂；Ｃ０１）　

文章编号：１６７１－７５９７（２０１４）１８－００６０—０４　

丙烯腈生产过程中产生的废水中含有丙烯腈、乙腈、氢氰酸、　

丙烯醛、乙醛、丙腈及大量低聚物等，其中的腈化物为有毒物　质，丙烯腈和氰化物是我国水中优先控制污染物６８个（种）的　

两个，丙烯腈和丙烯醛是美国环境保护署规定的优先控制污染　物。丙烯腈废水如不处理直接排放，对人及动植物产生巨大危害，　

因此，必须对丙烯腈废水进行处理。丙烯腈废水不易氧化降解　

和直接生化处理，寻找经济可行的方法是国内外公认的难题之　

一。丙烯腈废水的处理方法有很多，主要有焚烧法、高级氧化　

法、电化学法、膜分离技术、生化法和组合法等，高级氧化法　

有ｆｅｎｔｏｎ氧化法、湿式催化氧化法、光催化氧化法、多相催化　氧化、超临界水氧化…。目前工业化应用最广泛的方法是焚烧　

法，其次是加压水解法和湿式催化氧化法预处理后与生化法以