2007年有机化学-中国矿业大学考研真题

中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应，若有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示（共20分，除第3小题4分外，其余各题每小题2分）注：每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程，因此I 的构型不能确定，尽管这里不存在手性的问题。

3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。

6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。

9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂，必要时注明用量。

有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂（20分，每小题2分）1.Br解：1 NaCN ； 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚；2 CO 2；3 H 3O +2.()OHOH O解：1 SOCl 2； 2 LiAlH(t-BuO)3； 3 H 3O + 或1 LiAlH 4；2 H 3O +； 3 CrO 3/Py3.n -BuOHO-Bu3O解：1 SOCl 2；2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解：1 NH 2OH/H +；2 H 2SO 4或PCl 5，Beckmann 重排。

5.()HONH 2O解：NaNO 2/HCl6.PhOPhO解：1 LDA （1mol ）；2 MeI ；必须用强碱，否则易导致自身缩合。

7.O OBr解：Br 2（1mol）/HAc8.()解：1 B 2H 6；2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解：P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解：1 NaN 3；2 LiAlH 4； 3 H 3O +三、判断题（共28分。

1、2两个小题各5分；3、4两个小题各9分） 1．指定下列各化合物手性中心的绝对构型（R/S ）。

广西师范大学化学化工学院
山东农业大学化学与材料科学学院
海南师范大学有机化学
曲阜师范大学化学与化工学院
河北师范大学化学与材料科学学院
西北师范大学化学化工学院
上海大学理学院、材料科学与工程学院
宁夏大学化学化工学院
江苏大学化学化工学院、中澳功能材料国际研究中心
《有机化学》，高鸿宾，高等教育出版社
南京理工大学环境与生物工程学院、化工学院
天津大学理学院
厦门大学化学化工学院2010年
浙江工业大学药学院
吉林大学化学学院
上海交通大学药学院
北京工业大学环境与能源工程学院
山西大学分子科学研究所、化学化工学院
广西师范大学化学化工学院
西北工业大学理学院
黑龙江大学化学化工与材料学院
昆明理工大学生命科学与技术学院2010年
辽宁大学化学院
东华大学材料科学与工程学院、化学化工与生物工程学院
河南大学化学化工学院、特种功能材料重点实验室
西安科技大学化学与化工学院
河南师范大学化学与环境科学学院
陕西科技大学化学与化工学院
广西大学化学化工学院、环境学院
云南师范大学化学化工学院
内蒙古大学化学化工学院
贵州大学生命科学学院、精细化工研究开发中心、化学与化工学院
浙江工业大学药学院
新疆大学化学化工学院
《有机化学》汪小兰，高等教育出版社
北京工业大学环境与能源工程学院、生命科学与生物工程学院
西安石油大学化学化工学院
浙江工业大学化学工程与材料学院
陕西科技大学造纸工程学院、资源与环境学院、生命科学与工程学院、化学与化工学院
西北工业大学理学院
兰州理工大学生命科学与工程学院、石油化工学院

（1）固体表面吸附气体：；
（2）渗透：；
（3）由乙烯形成聚乙烯：；
（4）冰中放入食盐，使冰熔化：。
4、氢原子的电子能级由量子数决定，而锂原子的电子能级由量子数决定。
5、H3O+离子的中心原子O采用杂化，其中有个σ单键和个σ配键，该中心原子的价层电子对构型为，离子的几何构型为。
6、填写下列分子间存在的相互作用力。
21、根据元素电势图 ，在水溶液中Cu2+、Cu+的稳定性大小为（）。
A.Cu2+大，Cu+小B.Cu+大，Cu2+小
C.两者稳定性相同D.无法比较
22、下列叙述中正确的是（）。
A.氢原子核外只有一个电子，也只能有一个原子轨道
B.主量子数n=2时，只有2s和2p这两个原子轨道
C. n=2，l=1，m=0的原子轨道为2pz轨道
10、金刚石中，C-C间以杂化轨道相互成键，其空间构型为。石墨中，C-C间以杂化轨道相互成键，键角为。在石墨中除
键外，还有键，故具有导电性。
三、简答题（共39分）
1、PCl3的空间结构为三角锥型，键角略小于109°28′，SiCl4为四面体形，键角为109°28′，试用价键轨道理论加以说明。（4分）
B.△cHmθ(H2，g，T) =△fHmθ(H2O，l，T)
C.所有单质的生成焓△fHmθ＝0
D.通常同类型化合物的△fHmθ越小，该化合物越不易分解为单质
5、下列符号表示状态函数的是（）。
A.△rGmθB.Q C.△rHmθD.Smθ
6、反应MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行，其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的△rHmθ与△rSmθ是（）。

（5 分）
50ml
4. 简答题（1 分） 从茶叶中提取咖啡因的实验中，浓缩液中加入氧化钙的目的是什么？能否用氯化钙代
替？
2007 真题解析
一、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。
NH2
N2+Cl-
N(CH3)2
N=NΒιβλιοθήκη CH3(1) CH3
CH3
CH3
本题考查硝基的还原，苯胺的重氮化反应及重氮盐的偶联反应。
本题考查羟醛缩合反应，酮的 α 氢不同时生成不同的缩合产物。
二、根据下列合成路线和有关波普数据，写出化合物 A-J 的结构式。
O
oo
O
o
O
1、(A)
O
(B)
o
o
o
o
o
(C)
o
o
oo
oo
NaO
ONa
(D)
o
o
(E)
本题考查的是红外、核磁共振氢谱，由分子式知道化合物 A 的不饱和度为 2，并且质谱
只有两组峰，说明分子中只有两种氢，根据三重峰及四重峰可以推测出分子中具有乙基结构
OH
CH3
OH2 CH3
CH2COOH
H3C O
CH3 OH
CH3
H3C O
H2O
CH2COOH
CH3
OH2 OH
-H+
CH3
CH2COOH
CH3 OH
OH CH3 CH2COOH O
HOOC
OH
OH
CH3 + H3C
CH3
OH
H+
-H+
O
CH3
-H2O