萜类与挥发油
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贴类和挥发油 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。开链萜烯分子式具有(C5H8)n通式。穿心莲、青蒿、龙胆、紫杉成分均为萜类化合物。
类别 碳原子数 异戊二烯单位数 存在形式
单萜 10 2 挥发油
倍半萜 15 3 挥发油
二萜 20 4 树脂、苦味素、叶绿素植物醇
二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物
三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁
四萜 40 8 植物胡萝卜素
多萜 ~7500~300000 >8 橡胶、硬橡胶
二、单萜
单萜类化合物是植物挥发油中沸点较低部分的主要成分,其中含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气,
1.链状单萜
2.单环单萜 薄荷醇 辣薄荷酮
3.双环单萜
芍药苷:镇静、镇痛、抗炎。
龙脑:俗称冰片,具有发汗、解痉、止痛等作用
樟脑:主要存在于樟树的挥发油中,具有局部刺激和防腐作用,用于神经痛、炎症、跌打损伤。
三、环烯醚萜:为臭蚁二醛的缩醛衍生物。
环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广,以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。
环烯醚萜多具有半缩醛及环戊烷环的结构,C1-OH为半缩醛羟基,不稳定,因此在植物体内主要以苷的形式存在。
(1)环烯醚萜苷
栀子苷:泻下马鞭草苷:兴奋副交感神经、镇咳
4-去甲基环烯醚萜苷
桃叶珊瑚苷是车前草清热、利尿的有效成分。梓醇是中药地黄降血糖、利尿的有效成分之一。
(2) 裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷是龙胆、当药、狼芽菜的苦味成分。
理化性质 环烯醚萜苷易溶于水、甲醇,可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等,难溶于其他有机溶剂。 苷易被酸水解,生成的苷元因具有半缩醛结构,性质活泼,易进一步氧化或聚合而显深色;甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。
中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色,皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。
苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸都能变色。与皮肤接触可使之变蓝.苷元于冰醋酸中加少量铜离子加热也能产生蓝色沉淀.
挥发油成分
挥发油为多种复杂成分的混合物,一种植物中的挥发油所含化学成分多达几十种,甚至上百种。组成挥发油的成分主要有萜类、芳香族、脂肪族及其含氧衍生物等。
1. 萜类化合物:挥发油中的萜类成分主要是单萜和倍半萜类化合物。它们的含氧衍生物多具有较强的生物活性,是挥发油芳香气味的主要组成成分。例如樟脑油中的樟脑(50%),桉叶油中的桉油精(70%)。
2. 芳香族化合物:挥发油中芳香族化合物多为苯丙素类含氧衍生物,如丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚,桂皮油中的桂皮醛等均属此类。
3. 脂肪族成分:挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物,如鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛,亦称鱼腥草素,具有抗菌活性。
此外,挥发油中还含有其他成分,如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油、白头翁素等。
总的来说,挥发油成分复杂,且各种成分的含量可能会因植物种类、生长环境等因素而有所不同。如需具体了解某一植物的挥发油成分,建议查阅相关文献或咨询相关领域专家。
第六章 萜类和挥发油
一、下列化合物的名称及结构类型
OHOHOOOOOOOOOOC6H11O5COOCH3HOH2COC6H11O5OOCH3OOOHHHOOOOHOOHOHCH2OHHHOHOHHOCOOHCOOH
HOHOHOHOCOOHHHCH2OH
二、填空
1. 实验的异戊二烯法则认为,自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。
2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。
3. 在挥发油分级蒸馏时,高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分,这显示有______成分。
4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为四类:①______②______③______④______其中以______为多见。
5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____,所谓“香脂”是用_____提取的。
6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。
7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点___,在含氧萜中,随着功能基极性增加,沸点___,含氧萜的沸点___不含氧萜。
8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。
9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。
10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分,若含有此类化合物,则Sabety反应显_____色,Ehrlich反应呈_____色。
11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离,Rf值大小与______数目和位置有关,______数目越多,Rf值越______。
12.三萜类结构的A、B环多以____稠合;3位羟基多为_____构型
13.青蒿素来源于植物______,其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性,临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。
第六章 萜类和挥发油
一、写出所示化合物的名称及结构类型
二、名词解释
1. 挥发油 2. 萜类化合物
三、填空
1. 大量实验研究证明,______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
2. 龙脑俗称“冰片”,为______萜类成分,冰片有______、兴奋、镇痉和______,它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______,______。
3. 樟脑习称辣薄荷酮,白色结晶性固体,______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用,可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______,是因其在体内被氧化成______和______。
4. 紫杉醇又称红豆杉醇,最早从红豆杉的树皮中分离得到,为______萜类化合物,临床用于治疗_____、_____和______,疗效较好。
5. 青蒿素来源于植物______,属于______萜,其药理作用主要表现为______。
6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为三类:①______②______③______其中以______为多见。
7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____;其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。
8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______,例如______。
9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。
四、判断正误
1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。() CH2OH
CHO
CH2OH O H O H O
O
O H H
CH3 H3C
O O O CH3 H
C H 2 O H H O H O O O 2. 挥发油易溶于水,所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。()
3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油,提取时间越长,温度越高,则产率越高。()