高中化学精讲苯酚

⾼中化学精讲苯酚

考点49．苯酚1．复习重点

1．苯酚的结构特点及与醇结构的区别；

2．苯酚的物理性质、化学性质、检验⽅法及⽤途。

2．难点聚焦⼀、⼄苯酚分⼦结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连

物理性质：⽆⾊晶体（因被部分氧化⽽呈粉红⾊）、有特殊⽓味、

常温下在⽔中溶解度⼩，⾼于650C时与⽔混溶。但易溶于有机溶剂。

苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，⼆者相互影响，因此苯酚的性质⽐⼄醇活泼。

⼆、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连

【6-3】【6-4】

1·弱酸性——⽐H2CO3弱，不能使指⽰剂变⾊，⼜名⽯炭酸。

C6H5OH C6H5O—+H+

C6H5OH +NaOH →C6H5ONa +H2O

C6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能⽣成Na2CO3）

苯酚和⼄醇均为烃的衍⽣物，为什么性质却不同？

分析：对⽐苯酚与⼄醇的结构，了解不同烃基对同⼀官能团的不同影

响。

【6-5】【6-6】

2·取代反应—常于苯酚的定性检验和定量测定

※3

·显⾊反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫⾊

三、苯酚的⽤途：阅读课本P169⼩字。1·苯酚苯环对羟基的影响：—OH更活泼，与活泼⾦属、碱等反应

的性质羟基对苯环的影响：苯环易与溴发⽣取代反应2·苯酚的鉴别⽅法。

⼀、苯酚分⼦结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连

物理性质：⽆⾊晶体（因被部分氧化⽽呈粉红⾊）、有特殊⽓味、

常温下在⽔中溶解度⼩，⾼于650C时与⽔混溶。但易溶于有机溶剂。

⼆、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连1·弱酸性——⽐H2CO3弱

2·取代反应

3·显⾊反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫⾊

四．苯环上的取代定位规则

⼤量实验事实表明，当⼀些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进⾏，同时使再进⼊的基团将连接在它的邻位或对位。例如，当苯环上已存在⼀个甲基时(即甲苯)，它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导⼊均进⼊苯环上甲基的邻或对位：

甲基的这种作⽤称为定位效应。在这⾥甲基是⼀个邻、对位指向基，具有活化苯环的作⽤，称为活化基。类似的活化基团还有许多，它们也被称为第⼀类取代基，并按活化能⼒由⼤到⼩的顺序排列如下：-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR ，>-R，-Ph>-X

处于这⼀顺序最末的卤素是个特例。它⼀⽅⾯是邻、对位指向基，另⼀⽅⾯⼜是使苯环致钝的基团，这是由于卤素的电负性远⼤于碳，因此其吸电⼦效应已超过了本⾝的供电⼦能⼒，这就使环上的电⼦云密度⽐卤素进⼊前有所降低，因⽽使亲电试剂的进攻显得不⼒。此称为钝化作⽤。

还有许多⽐卤素致钝⼒更强，⽽且使再进基团进⼊间位的取代基，它们被称为间位指⽰基或第⼆类取代基，按其致钝能⼒由⼤到⼩的顺序排列如下：-NR3+，-NO2，-CF3，-CCl3>-CN，-SO3H，-CH＝O，-COR，-COOH，-COOR常见的取代基的定位作⽤见表

由于取代基的指向和活化或钝化作⽤，在合成⼀个指定化合物时，采取哪种路线就必须事先作全⾯考虑。如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。

如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后⾯章节将学到)时，则应该先对苯进⾏甲基化后再进⾏硝化，最后将甲基氧化：

3．例题精讲

例1、A 、B 、C 三种物质分⼦式为C 7H 8O ，若滴⼊FeCl 3溶液，只有C 呈紫⾊；若投⼊⾦属钠，只有B 没有变化。在A 、B 中分别加⼊溴⽔，溴⽔不褪⾊。(1)写出A 、B 、C 的结构简式：A_________，B_________，C_________

(2)C 的另外两种同分异构体的结构简式是：①_________，②_________

解析：利⽤性质推断有机物结构式。从分⼦式C 7H 8O 看，应属含⼀个苯环的化合物，可能为酚，芳⾹醇或芳⾹醚。滴⼊FeCl 3溶液，C 呈紫⾊，C 应为甲基苯酚；投⼊⾦属钠，B 没有变化，C 应为苯甲醚；在A 、B 中加⼊溴⽔，溴⽔不褪⾊，说明A 为苯甲醇。

例2、怎样除去苯中混有的苯酚?解析：在溶液中加⼊溴⽔，再过滤除去⽣成的三溴苯酚即可。

事实上，三溴苯酚为⽩⾊不溶于⽔的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。正确的解法：在溶液中加NaOH 溶液，再分液。

例3、摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr 。在照相时按动快门⼀瞬间，进⼊相机的光使AgBr 发⽣了分解反应2AgBr 光2Ag+Br 2。由于进光量极少，分解出的Ag 极少，所以必须通过化学⽅法进⾏显影才能看到底⽚上的影像。对苯⼆酚是⼀种常⽤的显影剂，在显影时发⽣了如下变化：

(1)曝光时所产⽣的微量Ag 在显影过程中_________。(A)是氧化剂 (B)是还原剂

(C)起催化剂的作⽤ (D)不起什么作⽤

(2)显影液中如果只溶有对苯⼆酚，显影速度则⾮常缓慢。为提⾼显影速度，可加⼊_________。

(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3

(3)溶于显影液中的氧⽓能与对苯⼆酚反应，最终⽣成棕褐⾊的污斑，影响底⽚的质量。

为避免形成污斑，可向显影液中加⼊_________。(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3

解析 ：(1)Ag 不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。如果微量Ag 不起作⽤，显影后的底⽚就会漆⿊⼀⽚。曝光时产⽣的微量Ag 能催化反应③，因底⽚各处的曝光程度不同，分解出的Ag 的量也不同，催化作⽤就有强弱之别，这样才能使底⽚上出现⿊⽩有致的影像。(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯⼆酚也是弱酸，加碱(Na 2CO 3)可促其电离，增⼤ 的浓度，提⾼显影速度。

(3)可加⼊还原性⽐对苯⼆酚更强的物质，以消耗显影液中的O 2。Na 2SO 3和Na 2S 2O 3虽都有还原性，但后者能与AgBr 发⽣配合反应(是定影剂)，应选(B)。

例4、下列物质久置于空⽓中，颜⾊发⽣变化的是 ( )A.32SO Na

B.苯酚

C.2NaO

D.CaO

解析：这四种物质在空⽓中都易变质。4223222SO Na O SO Na =+

22)(OH Ca O H CaO =+

O H CaCO CO OH Ca 2322)(+↓=+

↑+=+2222)(42)(2O NaOH O H O Na ⽩⾊黄⾊

2322222O NaCO CO NaO +=+

(黄) （⽩）

苯酚在空⽓中被氧化成粉红⾊物质。

答案：B 、C

例5、A 和B 两种物质的分⼦式都是C 7H 8O ，它们都能跟⾦属钠反应放出H 2。A 不与NaOH 溶液反应，⽽B 能与NaOH 溶液反应。B 能使适量的溴⽔褪⾊，并产⽣⽩⾊沉淀，A 不能。B 的⼀溴化物(C 7H 7BrO)，有两种结构。试推断A 和B 的结构。并说明它们各属于哪⼀类有机物。 解析：本题重点考查酚和醇的结构及性质的区别。由题意：

①由于A 、B 都能与⾦属钠反应放出H 2，且这两种物质分⼦中都只含有⼀个氧原⼦，所以它

们的结构中有羟基，即它们是酚或醇。

②A 不与NaOH 溶液反应，说明A 为醇，分⼦式可写为C 7H 7OH 。B 能与NaOH 溶液反应，说明B 为酚，分⼦中必含有苯环，分⼦式可写为：(CH 3)C 6H4(OH)。

③从A 的分⼦组成看，具有极⼤饱和性但A 不能使溴⽔褪⾊，说明分⼦中不含有不饱和链烃基，应该含有苯环，即A 是芳⾹醇分⼦式写为：C 6H 5CH 2OH 苯甲醇。B 能使溴⽔褪⾊并⽣成⽩⾊沉淀，这是酚具有的特性，证明它是酚类，是甲基苯酚。 ④甲苯酚有邻、间、对三种同分异构体。但只有对—甲苯酚的⼀溴代物含有两种结构：

答案：A 是苯甲醇，结构简式为： (醇类)B 是对—甲苯酚，结构简式为： 例6、A 、B 、C 三种物质的分⼦式都是O H C 87。若滴⼊3FeCl 溶液，只有C 呈现紫⾊；若投⼊⾦属钠，只有B ⽆变化。(1)写出A 、B 、C 的结构简式。

(2)C 有多种同分异构体，若其⼀溴代物最多有两种，C 的这种同分异构体的结构简式为：_________。

解析：C 能遇3FeCl ⽔溶液变紫⾊，说明属于分类，应为：

C 与Na 能反应，A 与Na 也反应，说明A 中也有羟基且羟基不能与苯环直接相连，则为醇类： 。B 中⽆羟基，但与醇A 、酚C ⼜是同分异构体，可以属于醚类：

答案(A)． B. (2)

例7、漆酚是⽣漆的主要成分，黄⾊，能溶于有机溶剂中。⽣漆涂在物体表⾯，能在空⽓中⼲燥转变为⿊⾊漆膜，它不具有的化学性质为( )A.可以燃烧，当氧⽓充分时，产物为CO 2和H 2O

B.与FeCl 3溶液发⽣显⾊反应

C.能发⽣取代反应和加成反应

D.不能被酸性KMnO 4溶液氧化

解析：结构决定性质。从漆酚的结构式看，它具有苯酚和⼆烯烃或炔烃(—C 15H 27)的性质。作为含氧衍⽣物，可以燃烧⽣成CO 2和H 2O ；作为酚，与FeCl 3溶液发⽣显⾊反应；作为苯酚和不饱和烃，能发⽣加成和取代反应，也能被酸性KMnO 4溶液氧化，只有D 不对。 答案：D

例8、丁⾹油酚的结构简式是： 该物质不具有的化学性质是 ( )

①可以燃烧 ②可以跟溴加成 ③可以被酸性4KMnO 溶液氧化 ④可以与3NaHCO 溶液反应 ⑤可以跟NaOH 溶液反应 ⑥可以在碱性条件下⽔解

A ．①③

B ．③⑥

C ．④⑤

D ．④⑥

解析：丁⾹油酚是⼀种含多种官能团的复杂有机物。分⼦中含有C 、H 元素，可以燃烧；含碳碳双键，可以发⽣与溴的加成反应，也可以被酸性4KMnO 溶液氧化；苯环碳上连有羟基，属酚类，显极弱酸性，可与NaOH 溶液反应，但不能与3NaHCO 溶液反应；分⼦中不存在“-X 为Cl 、Br 、I ”等能发⽣⽔解的官能团，故不能⽔解。

答案：D4．实战演练 ⼀、选择题

1.在实验室要从煤焦油中提取少量苯酚需要⽤到的试剂合适的是

A.浓溴⽔、NaOH 溶液

B.CO 2⽓体、NaOH 溶液

C.酒精

D.NaOH 溶液、稀HCl

2.下列物质久置于空⽓中发⽣颜⾊改变的是

①绿矾②氢氧化亚铁③碘化钾④苯酚⑤过氧化钠

A.①③

B.③④

C.①②⑤

D.①②③④⑤

3.下列有关苯酚的叙述中，错误的是

A.纯净的苯酚是粉红⾊的晶体，70℃以上时，能与⽔互溶

B.苯酚是⽣产电⽊的单体之⼀，与甲醛发⽣缩聚反应

C.苯酚⽐苯更容易发⽣苯环上的取代反应

D.苯酚有毒，不能配制洗涤剂和软药膏

4.下列化学⽅程式中不正确的是

A.CH 3CH 2CH 2OH ＋HBr ?→??CH 3CH 2CH 2Br ＋H 2O