第二部分 第四章 重排反应
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第一章:物质的组成与结构
1. 物质的分类
纯净物:单质、化合物
混合物:溶液、胶体、悬浊液
2. 原子结构
原子核:质子、中子
电子:电子云、能级
3. 元素周期表
周期律:周期、族
元素周期表的排列:原子序数、电子排布
第二章:化学键与化学反应
1. 化学键
离子键:离子化合物
共价键:共价化合物
金属键:金属单质
2. 化学反应
反应类型:合成反应、分解反应、置换反应、复分解反应
化学方程式:平衡、反应物、物
第三章:溶液与胶体
1. 溶液
溶质、溶剂
溶液的浓度:摩尔浓度、质量浓度、体积浓度 2. 胶体
胶体粒子:分散相、分散介质
胶体的性质:丁达尔效应、布朗运动
第四章:酸碱反应与盐类
1. 酸碱反应
酸、碱的定义
中和反应:酸碱反应、盐和水
2. 盐类
盐的分类:正盐、酸式盐、碱式盐
盐的水解:酸碱盐、盐的水解平衡
第五章:氧化还原反应
1. 氧化还原反应
氧化剂、还原剂
氧化还原反应的配平
2. 电化学
原电池:电极反应、电池反应
电解质:电解质溶液、电解反应
第六章:有机化学
1. 有机化合物的分类
烃类:烷烃、烯烃、炔烃
含氧有机物:醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯
2. 有机反应
加成反应、消除反应、取代反应、重排反应
第七章:化学实验 1. 实验基本操作
仪器使用、实验步骤、数据处理
2. 化学实验安全
实验室安全规范、急救措施
第八章:化学计算
1. 化学计量学
摩尔质量、摩尔体积、物质的量
2. 化学反应速率与化学平衡
反应速率方程、速率常数、化学平衡常数
第九章:环境化学
1. 环境污染
大气污染、水污染、土壤污染
第四章 有机反应机理
1 第四章 有机反应机理
第一节 有机化学反应的分类
一、从有机反应中反应物与产物的结构变化进行分类
1.取代反应
分子中一个原子或基团被另一个原子或基团所代替的反应。
2.加成反应
两个分子结合产生一个分子的反应。加成反应常常发生在重键上但也可以发生在小环化合物中。
3.消除反应
两个原子或基团从一个分子中脱除的反应称为消除反应。消除反应在形式上是加成反应的逆反应。
a.从同一个原子脱除两个基团产生卡宾的反应称为α消除反应。
b.从相邻两个原子上脱除两个原子或基团形成重键的反应称为β消除反应。
c.从不相邻两个原子(1,3-位)上脱除两个原子或基团形成环状化合物的反应称为γ消除反应。
4.重排反应
碳骨架发生变化的反应称为重排反应。
5.氧化-还原反应
氢原子减少或氧原子增加的反应称为氧化反应而氢原子增加或氧原子减少的反应称为还原反应。
二、从有机合成的角度将有机化学反应进行分类
1.酸碱反应
酸和碱反应生成盐。
2.官能团的转化反应
a.一种官能团转变成另一种官能团的反应
b.增加官能团的反应
c.除去官能团的反应
3.碳碳键的形成反应
这类反应是极其重要的反应。通过这类反应化学家可以从简单的原料合成
复杂的有机分子,例如Aldol反应。许多重要的形成碳碳键的反应是以发现
者的名字命名的例如Corey-House反应、Grignard反应、Wittig反应、Claisen
反应、Michael加成反应和Diels-Alder反应等等。
4.碳碳键的断裂反应
碳碳键的氧化断裂反应或其它断裂碳碳键的反应如逆-Claisen反应和
逆-Diels-Alder反应等。
5.骨架变化的重排反应
第四章 有机反应机理
2 三、根据有机反应所形成的活性中间体和过渡态进行分类
1.自由基反应(自由基中间体)
2.离子反应(极性反应)
亲电试剂与亲核试剂的反应(正离子,负离子中间体)。
第四章 消除反应
定义:脱去二个原子或基团的反应。
特征:不饱和程度增高。
第一节、消除反应的类型
1、以脱去的原子或基团、化合物分类
(1)-2H、-H2,脱氢反应(归入还原反应)
一定要在适宜结构中进行(共轭)
CH2CH2Pd/CPd/CCH2CH2(加氢反应的逆反应)
(2)-HX 脱卤化氢(碱)
(3)-H2O 脱水(酸)
OHCHphphCOOH强热H2OCHphphCO乙烯酮衍生物
(4)-X2 脱卤素 连二卤代烃
XXZn
(5)-HNR2
脱氨
COCH2CH2NR2+HNR2
(6)-CO2 脱羧反应
OCOOCH3CO2COOCH3ORCH2CH2OCORRCOOHRCHCH2
2、以所脱去原子或基团所处的相对位置分类
CHCl3KOHCCl2
(卡宾)见自由基 消除:( )1
(2)β消除:——邻位消除
CXCH (3)γ消除: 1,3-消除
CCHHRCRHXHHRR
这种消除须有特定的结构
其余尚有δ……ω消除,其中以β消除最为重要。
3、以消除的机理分类:
E1:单分子消除反应
E2:双分子消除反应
E1cb:单分子共轭体系的消除反应
Ei:热消除反应
第二节、消除反应的机理
1、E1反应
(1)历程:
RCH2CRRLRCH2CRRHRCHCR2
(2)影响E1消除反应的因素
(i)结构有利于形成碳正离子的结构
(A)α-碳上有供电子基团,以稳定正离子
(B)离去基团的离去倾向性大
(ii)反应条件
(A)碱性不要很强,否则易E2反应
(B)溶剂的极性大
(3)立体化学
(i)重排
(ii)终产物的结构不太确定
消除的方向(适合于以下的所有消除)
CH2CHClCH2CH3CH3CHC2H5
第二单元 物质代谢和能量代谢
第四章 糖代谢
二、生化术语
1.中间代谢:通常指消化吸收的营养物质和体内原有的物质在一切组织和细胞中进行的各种化学变化。
2.糖原(glycogen):动物细胞中葡萄糖的贮存形式。肌糖原主要供给肌肉收缩时能量的需要,肝糖原主要维持血糖的稳定。
3.血糖:血液中的葡萄糖。其水平的稳定对确保细胞执行正常功能具有重要意义(正常人的血糖值为每100ml血含有80~120mg葡萄糖)。
4.糖酵解(glycolysis):在无氧条件下,由葡萄糖氧化分解转化为丙酮酸的过程。
5.发酵(fermentation):指葡萄糖及其他有机物的厌氧降解过程,生成乳酸称乳酸发酵,生成乙醇称生醇发酵。
6.丙酮酸脱氢酶系(pyruvate dehydrogenase complex):一种多酶复合体,分布在线粒体内膜上,催化丙酮酸氧化脱羧,生成乙酰辅酶A。在大肠杆菌中,这种复合体包括3种酶(丙酮酸脱氢酶 E1、二氢硫辛酸转乙酰基酶 E2、二氢硫辛酸脱氢酶 E3)和6种辅因子(TPP+、硫辛酸、辅酶A、FAD、NAD+、Mg2+)。
7.三羧酸循环(tricarboxylic acid cycle 简称TCA循环):以乙酰CoA和草酰乙酸缩合成柠檬酸后再经一系列反应又重新生成草酰乙酸的环状途径。该途径的第一个代谢物是柠檬酸,所以又称柠檬酸循环;柠檬酸含有三个羧基,故称三羧酸循环;德国科学家H.Krebs发现,又称Krebs循环。
8.回补反应(anaplerotic reaction):三羧酸循环的中间代谢物也是其他物质生物合成的前体,当它们为了同化的目的而被移去时,必须进行“补充”或“填充”,才能维持TCA循环的正常进行。如丙酮酸在丙酮酸羧化酶的催化下生成草酰乙酸反应。
9.乙醛酸循环(glyoxylate cycle):存在于植物和微生物中,是将 2个乙酰CoA转变成一分子草酰乙酸的环状途径。循环中有乙醛酸,所以称乙醛酸循环。