聚硅氧烷乳液的研究进展_刘波
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皮革用功能型聚硅氧烷的研究发展文献综述【文献综述】
毕业论文文献综述化学工程与工艺皮革用功能型聚硅氧烷的研究发展一、前言部分有机硅材料其主链是由Si-O-Si键键链而成，侧链则通过硅原子与其他各种有机基团相连。
因此，有机硅材料既含有“无机结构”，又含有“有机基团”，这种特殊的组成和分子结构，使它集无机物的功能与有机物的特性于一身，呈现出很强的疏水性、良好的柔软度、极佳的透气性及耐高低温、耐老化等特点。
这些优良性能为其在皮革中的应用，奠定了坚实的基础[1-4]。
在皮革制造过程中，人们常加入一定比例的助剂，用以明显改善皮革制品的手感，并赋予皮革一些新的性能，如表面滑爽、革身柔软、丰满且有弹性，提高皮革的防水效果，增强真皮的透气性等。
鉴于此，作为皮化材料，其有效成分不但能有效地附着于被涂饰物的表面，而且本身必须具有柔软、光滑和疏水等特性。
而有机硅所具有的特性，恰好能满足这些要求。
在皮革工业中，有机硅的乳液主要用于制备皮革防水剂、皮革光亮剂、加脂剂、柔软剂以及其它辅助剂等。
皮革表面性能主要取决于皮革涂饰效果。
涂饰中当然离不了手感剂的使用，手感剂主要是用来调节涂层的触感性能，且兼有抗磨损性、耐水性等功能。
皮革手感剂的主要品种为聚硅氧烷(又称硅油)，它是主链含有Si-0重复结构单元，Si原子上连接有机基团(如甲基、乙基等)的一类有机硅化合物。
因聚硅氧烷分子间作用力较弱、Si-0键键能大，因此它具有链段柔顺、耐高温、表面张力低、疏水等特性。
所以，聚硅氧烷在皮革、纺织、日化、涂料、塑料等领域得到了广泛的应用[5]。
皮革业早期使用的聚硅氧烷多为甲基硅油、含氢硅油、羟基硅油乳液，因其分子结构中不含活性基团，与皮革纤维结合力弱，在革内容易发生迁移，故经其处理后的皮革耐擦洗性差，柔软性、滑爽性、抗静电性等不够理想。
因此，提高聚硅氧烷与胶原纤维的结合力就成为皮革用聚硅氧烷研究的热点之一[6-7]。
本文就近年来改性硅油的合成及应用加以介绍，包括氨基有机硅乳液、羧基有机硅乳液、环氧基有机硅乳液、聚醚链段有机硅乳液，并对有机硅在皮革工业中的应用做一些了解。
衢州产业研究中心帮助企业破解发展难题
［ ５ ２ ］Ｊ Ｉ Ａ Ｎ Ｇ Ｓ Ｊ ， Ｑ Ｉ Ｕ Ｔ ， Ｌ Ｉ Ｘ Ｙ ．Ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
—
ｏ ｐｅ ｎｉ ｎｇ ｐ ｏ ｌ ｙｍｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｏ ｃ ｔ ａ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｃ ｙ ｃ １ ｏ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｓ ｉ ｌ ｏ ｘ —
２ ０ ０ ４ —０８ — １ １．
［ ６ ４ ］张洪 涛 ，陈敏 ， 吕睿．氨基 聚 硅酮 微乳 液柔 软 剂 防黄 变 的研究 ［ Ｊ ］ ．印染 助 剂 ，２ ０ ０ ２，１ ９（ ３ ） ：６
—
［ ５ ４ ］彭忠利 ，伍青 ，王跃林 ，等．羟基封端聚二 甲基硅 氧烷低 聚物 阴离子乳液 聚合研 究 ［ Ｊ ］ ．中山大 学学 报 （ 自然科学版 ） ，２ ０ ０ ３ ，４ ２（ ５ ） ：４ ７—５ ０ ． ［ ５ ５ ］李 战雄 ，靳 霏霏 ，唐孝 明 ，等．有机硅树脂 乳液制
ＬＩ Ｕ Ｂｏ，ＸＵ Ｘｉ ｕ－ ｗｅ ｉ ，ＧＡＯ Ｆｅ ｎｇ，ＨＵＡＮＧ Ｓ ｈｉ — ｑ ｉ ａ ｎ ｇ
（ Ｋ ｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｇ ｒ ｅ ｅ ｎ Ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ， Ｍｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｙ ｒ ｏ ｆ Ｅ ｄ ｕ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，Ｈ ｕ ｂ ｅ ｉ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｗｕ ｈ ａ ｎ ４ ３ ０ ０ ６ ２ ， Ｈｕ ｂ ｅ ｉ ）
３ ６—３ ８ ．
ａ ｎ ｅ（Ｄ ４ ）ｉ ｎ ｍ ｉ ｎ ｉ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ．Ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ， ２ ０ １ ０ ， ５ ２ ：
有机聚硅氧烷的研究进展和现状
有机聚硅氧烷的研究进展和现状有机聚硅氧烷的研究进展和现状摘要：介绍近年来有机聚硅氧烷的研究发展情况。
对含有环氧基、乙烯基、氨基和具有嵌段结构等有机聚硅氧烷的合成方法、工艺以及聚合物的结构及物理和化学特性进行了综述。
关键词：聚硅氧烷合成研究进展有机聚硅氧烷是第一个工业上获得应用的元素高分子，由于有机聚硅氧烷结构特殊，它具有很多优异的物理、化学性能，如耐高低温性能、耐辐射性、耐氧化性、高透气性、耐候性、脱模性、憎水性以及生理惰性等，是高分子材料中性能独特的品种。
现已在电工与电子、化工和冶金、建筑、航天、航空、医用材料等几十个领域中得到广泛的应用。
有机聚硅氧烷自40年代商业化以来受到人们的广泛重视，近年来有机聚硅氧烷的发展十分迅速，一系列具有特种官能团(例如环氧基、乙烯基以及氨基等)、特殊结构(嵌段结构)、特种性能的改性聚硅氧烷相继在实验室合成并产业化，在保留了上述有机聚硅氧烷优异性能的同时又赋予其新的性能，包括可以采用低温辐射固化技术进行固化、与有机聚合物中官能团的反应1.2 在医药卫生领域中的应用由于有机聚硅氧烷具有无毒无味，生物相容性好，无皮肤致敏性，生理惰性强，独特的溶液渗透性，各种物理化学性能稳定等诸多优点，在医疗卫生领域得到广泛应用。
在医疗器械方面，由有机聚硅氧烷制得的医用硅橡胶导管是医用导管中用途最广、发展最快的产品。
利用硅橡胶独特的透气性，可制成可降解的微透镜，用于诊断和治疗癌症，已经取得了可喜的进展。
在制药领域，近期道康宁公司与从事生物技术的Genencor公司合作，开发有机硅生物材料，用于生物传感器控制释放活性成分，这项技术如果取得突破，将促进靶向性给药系统的研究，进一步推动靶向性抗癌、抗艾滋病药物的研究。
1.3 在纺织工业中的应用在聚硅氧烷侧链或末端碳原子连有氨基或芳胺基形成的化合物多用于纺织工业中，作为织物的整理剂、柔顺剂和助燃剂等。
能有效减少纺织品静电的产生，提高织物的柔软性，并增加其贮存的稳定性。
聚硅氧烷生态涂料已研制成功
聚硅氧烷生态涂料已研制成功
佚名
【期刊名称】《天津化工》
【年(卷),期】2005(19)4
【摘要】据悉，欧洲科学家已研制出能协助清除汽车所排放的包括氧化氮在内的废气的生态涂料，氧化氮气体是会形成烟雾和引发人类呼吸道疾病的污染源。
当生态涂料涂在建筑物表面后，能吸附和消除氧化氮气体，这种作用长达5年，直到其神奇功能耗竭为止。
生态涂料的神奇奠基在直径仅20nm的光触媒二氧化钛和碳酸钙微粒上，它与聚硅氧烷树脂混合而产生作用。
【总页数】1页(P54-54)
【关键词】聚硅氧烷生态涂料;二氧化钛;生产工艺;碳酸钙微粒;氧化氮气体
【正文语种】中文
【中图分类】TQ63
【相关文献】
1.聚硅芳撑硅氧烷的研究(Ⅱ)——聚四甲基对硅苯撑硅氧烷的合成 [J], 林思聪
2.欧洲科学家研制成功聚硅氧烷生态涂料 [J],
3.聚硅氧烷生态涂料已在欧洲研制成功 [J],
4.乙烯基硅氧烷改性苯丙乳液/有机硅树脂在耐热型粉末涂料中的应用/室温硫化硅橡胶粘剂的增强方法/直接法合成乙烯基环硅氧烷/混料方式对硅橡胶导电性的影响/硅氧烷改性聚氨酯密封胶/两步缩聚合成特殊改性氨基硅油/N-羟甲基丙烯酰胺对硅丙乳液及乳胶膜性能的影响 [J],
5.有机硅建筑密封胶相关标准/ 新版《硅酮建筑密封胶》国家标准将在年内发布实
施/ 有机硅建筑结构密封胶国标研讨会/ 航天器太阳能电池用硅橡胶/ 丙烯酸酯/八甲基环四硅氧烷共聚乳液/ 有机硅密封胶在汽车发动机上的应用/ 含氟有机硅涂料/氨烃基改性聚硅氧烷/高性能硅丙乳液/聚硅酸乙酯的改性 [J],
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苯基聚硅氧烷的合成及其应用研究进展
苯基聚硅氧烷的合成及其应用研究进展李静【摘要】苯基的引入赋予了聚硅氧烷产品优异的耐高低温性、润滑性和耐辐照性,发展前景广阔.介绍了近几年苯基聚硅氧烷的合成方法及用途,并对其发展前景进行展望.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2018(038)002【总页数】4页(P38-41)【关键词】苯基;聚硅氧烷;合成;应用【作者】李静【作者单位】阳煤集团太原化工新材料有限公司,山西太原 030000【正文语种】中文【中图分类】TQ264.1引言有机硅化合物是一种广泛应用的元素有机高分子化合物，因其骨架结构基本单元为Si-O-Si，使其具有独特的化学结构和优异的性能如耐高低温性、憎水性、耐候性等。
有机硅化合物具有有机、无机双重性质，且品种繁多，使其广泛应用于国民经济、国防建设中，是当今各行各业不可缺少的化工原料[1-5]。
近年来，由于高新技术的发展，有机硅品种的发展方向已多元化，其数量也不断增加。
苯基聚硅氧烷(俗称苯基硅油)是一类重要的有机硅产品。
一般指甲基聚硅氧烷中一部分甲基基团被苯基基团代替后的物质。
在聚硅氧烷分子主链中引入苯基，可以提高聚硅氧烷的耐高低温性、耐水性和耐辐照性。
相比较于同黏度的二甲基聚硅氧烷，苯基聚硅氧烷黏温系数更高，凝固点、闪点更低等[6-11]。
低苯基的聚硅氧烷在-70 ℃具有流动性，可见其耐低温效果好。
随着苯基含量增大，苯基聚硅氧烷的耐辐照性、耐高温性、润滑性、溶解性(有机溶剂中)均有所提高，但耐低温性下降。
当硅油苯基含量高时，在250 ℃以上受热时才会发生氧化，同时黏度升高；当硅油苯基含量为50%时，若添加稳定剂，可在300 ℃～350 ℃使用几百个小时。
这些优异的性能使得苯基聚硅氧烷在航空、汽车、电子等领域有广阔的发展前景[12-15]。
本文介绍了不同结构的苯基聚硅氧烷的合成方法以及应用领域，并对其发展前景进行了展望。
1 苯基聚硅氧烷的合成1.1 二苯基聚硅氧烷的合成二苯基二甲基聚硅氧烷与典型的二甲基聚硅氧烷的合成方法类似，主要采用两种方法。
聚硅氧烷／丙烯酸酯乳液的研究现状
聚硅氧烷／丙烯酸酯乳液的研究现状
黄世强;彭慧
【期刊名称】《材料导报》
【年(卷),期】1997(011)005
【摘要】详细介绍了聚硅氧烷／丙烯酸酯混乳液，共聚乳液及复合乳液。
阐述了各种乳液的制备方法，对各种乳液的性能及应用进行了综合评价。
【总页数】3页(P52-54)
【作者】黄世强;彭慧
【作者单位】湖北大学化学系;湖北大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O648.23
【相关文献】
1.核壳结构聚硅氧烷/丙烯酸酯复合乳液(Ⅰ)乳化剂对乳液聚合过程及粒径分布和粒子形态的影响 [J], 孟勇;翁志学;单国荣;黄志明;潘祖仁
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3.高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究Ⅰ.共聚乳液的合成及作棉织物涂层剂的性能 [J], 王香梅;张丽华;张建顿
4.含氢聚甲基硅氧烷/聚丙烯酸酯复合乳液研究Ⅰ.复合乳液的制备及其性能 [J], 黄世强;黄鹤;李盛彪;朱杰;程时远
5.高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究——(Ⅱ)原料配比对乳液稳定性的影响 [J], 张丽华;王香梅
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高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究
高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究目前，有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液逐渐成为重要的有机涂料组分，这样的乳液具有优良的抗紫外线性能、防腐性能以及良好的外观效果等，在有机涂料中发挥着重要作用。
本文重点研究了有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的性能，以及用有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液制备有机涂料的性能和方法等。
一、有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的合成有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的合成主要由三个步骤组成，即改性有机硅氧烷、共聚有机硅氧烷丙烯酸酯、产物回收，以及有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备步骤。
1、改性有机硅氧烷首先，在改性有机硅氧烷的步骤中，需要使用不同的有机硅氧烷，如硅酮、硅烷、硅氧烷等，用于改性的前驱物的选择，然后根据实验需要，使用不同的改性剂，如二甲基硅氧烷、三氯硅氧烷，改性有机硅氧烷，使其具有良好的抗紫外线性能、耐酸碱性、耐溶剂性和抗氧化性。
2、共聚有机硅氧烷丙烯酸酯在共聚有机硅氧烷丙烯酸酯的过程中，将混合物加入活化剂，放入聚合反应罐中，进行反应，其反应温度一般在50℃-60℃，反应时间在3h左右，反应完成后，进行回收，得到共聚有机硅氧烷丙烯酸酯。
3、产物回收在有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备过程中，改性有机硅氧烷丙烯酸酯与水相分离后，需要将溶液回收，以获取改性有机硅氧烷丙烯酸酯的乳液。
4、有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备在有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备之前，需要将改性有机硅氧烷、共聚有机硅氧烷丙烯酸酯、还原剂，如二甲醚、三乙基硅氧烷，混合溶解，调节成pH为7-8，温度为60℃-70℃的反应体系，然后再加入有效稀释剂，如溶剂油和醇，进行稀释，最后混合搅拌至稳定，得到有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液。
二、有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液所具有的性能主要有抗紫外线、耐温、耐老化、耐溶剂、高附着力等，其中抗紫外线性能是众所周知的，它能够有效抑制UV紫外线对涂装件产生的有害影响，起到防腐蚀作用；耐温性能能够抵抗高温环境，适用于深海油田涂装；耐老化性能优良，可以抵抗大气、水和氧气中的老化，同时还具有较高的附着力，能够在涂装表面形成一层均匀的保护膜，防止酸雨的侵蚀，延长涂装件的使用寿命。
聚烷基三烷氧基硅氧烷乳液的合成及性能表征
研究・开发，２０１３，２７（６）：４２８～４３３ＳＩＬＩＣＯＮＥＭＡＴＥＲＩＡＬ 聚烷基三烷氧基硅氧烷乳液的合成及性能表征刘 波，黄世强倡，高 风，许秀伟（湖北大学材料科学与工程学院功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室，武汉４３００６２） 摘要：采用复合乳化体系，以甲基三乙氧基硅烷与丙基三甲氧基硅烷为单体，通过乳液共聚反应合成了不同硅含量的水性聚烷基三烷氧基硅氧烷乳液。
用傅立叶红外光谱仪（ＦＴ－ＩＲ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）及粒径分布测定仪（ＰＣＳ）分别对乳液聚合物的化学结构、乳胶粒大小及形貌进行了表征。
讨论了亲水亲油平衡（ＨＬＢ）值、反应温度及时间等因素对乳液粒子大小、形态及乳液稳定性的影响。
测定了乳液的稀释、离心、耐电解质、耐高温及冻融稳定性。
结果表明，随着ＨＬＢ值的增加，乳胶粒的尺寸变小，离心稳定性增强；随着温度的升高，乳胶粒尺寸变大，离心稳定性降低；随着时间的延长，乳胶粒尺寸变化不大；乳胶粒形态为球形。
乳液的贮存稳定性、稀释、离心、耐电解质、耐高温及冻融稳定性良好。
在ＨＬＢ值为１２畅０６，反应温度为３５℃条件下反应１３５ｍｉｎ合成的乳液乳胶粒形态为球形，具有良好的稀释、贮存、离心、耐电解质、耐高温及冻融稳定性。
关键词：聚烷基三烷氧基硅氧烷乳液，甲基三乙氧基硅烷，丙基三甲氧基硅烷，粒径，稳定性中图分类号：ＴＱ２６４畅１＋４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９－４３６９（２０１３）０６－０４２８－０６收稿日期：２０１３０３２１。
作者简介：刘波（１９８８—），男，硕士生，主要进行有机硅高分子材料的研究。
倡联系人，Ｅ－ｍａｉｌ：ｈｕａｎｇｓｑ＠ｈｕｂｕ畅ｅｄｕ畅ｃｎ。
聚硅氧烷乳液作为一类环保型防水涂料在桥梁、隧道、矿井、港口等各类建筑行业中有着广泛的应用；在纺织行业中也有重要的应用价值。
在有关有机硅乳液的研究中，大多数有机硅乳液是以八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）等环状聚硅氧烷为主要原料制得［１－４］；随后，有机硅改性乳液的研究也逐渐增多，如硅丙乳液等［５－６］。
聚硅氧烷乳液的研究进展_刘波
［3 － 9 ］
1
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷 乳液
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷乳液根 据开环聚合机理不同，一般分阴离子开环聚合乳
液与阳离子开环聚合乳液 2 种。 1. 1 阴离子开环聚合乳液 所谓阴离子开环聚合乳液即环硅氧烷在阴离 子催化剂存在下进行开环乳液聚合合成的乳液 。 常用的阴离子催化剂有： 碱金属氢氧化物、季铵 碱、碱金属醇盐、硅醇盐、季镑盐等。在常规开 环聚合乳液中，张兴华等人较系统的地研究了八 甲基环四 硅 氧 烷 （ D4 ） 阴 离 子 开 环 乳 液 聚 合， 认为开环聚合主要发生在乳胶粒子表面 ，同时开 环聚合生成的聚合物本身作为助乳化剂 ，有利于 未反应的单体分散在水相中，提高聚合速率； 在 整个反应过程中，在较低转化率时聚合物的摩尔 质量较低且分布窄，在较高转化率时聚合物的摩
技术 进 展
，2013 ，27 （ 4 ） ： 313 ～ 317 SILICONE MATEＲIAL
聚硅氧烷乳液的研究进展
刘 波，许秀伟，高 风，黄世强
*
（ 湖北大学功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室，武汉 430062 ）
［47 － 48 ］
制备了窄分布、 平均粒径小于 100 nm 的稳定的 D4 细 乳 液 ， 实 现 了 D4 阴 离 子 开 环 细 乳 液
［37 ］ 聚合 。 1. 2 阳离子开环聚合乳液
阳离子开环乳液即环硅氧烷在阳离子催化剂 的作用下进行开环乳液聚合合成的乳液 。乳化剂 十二烷基苯磺酸 （ DBSA ） 在阳离子开环乳液聚 合中可作为阳离子催化剂。 吴自强等人将 D4 分 别和乙烯基三甲氧基硅烷 （ A － 171 ） 、 乙烯基三 乙氧基硅烷 （ A － 151 ） 、 γ － 甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷 （ KH 570 ） 在 DBSA 催化下乳 液共聚， 发现 D4 与 A － 171 共聚的乳液稳定性 最好 。邓惠萍等人在催化剂 DBSA 用量为 D4 5% 、 A － 171 用量为 D4 质量的 3% ， 混 质量的
环硅氧烷开环乳液聚合研究进展
发生 聚合 ；最后 ，邻 近 的两个 聚硅 氧烷 的端羟基
剂和水 等原 料在 一定 的条 件下 通过乳 液 聚合 制成 有机 硅乳 液 ，因此具 有对 设备要 求 简单 、操作 方
便 、耗 时 短 、乳 液 稳 定 性 好 等 优 点 。 目前 ， 关于环 硅 氧烷开 环 聚合制 备有机 硅乳 液 的报道 较
了在不 同催 化 剂 存 在 下 ，Ｄ 开环 乳 液 聚 合 的 速
率 与 聚合物摩 尔 质量 随时 间的变化 规律 。结果 表 明 ，聚 合速率 与碱 金属催 化 剂 的种 类无关 ；实 验
本体 聚合 制成 有机 硅聚合 物 ，然后 再 与乳化 剂和
水 等经剪 切分 散制成 有机 硅乳 液 ，故存 在高摩 尔 质量 有机 硅聚合 物难 以乳 化且 乳液 稳定性 差 等缺 陷 ；乳液 聚合法 是将 有机 硅单 体 、乳化 剂 、催 化
合 反应 机理 、聚合 反 应 速 率 、聚 合物 摩 尔 质 量 、
乳 胶胶 粒径及 乳 液相行 为 的研究 进行 了综述 。
１ 聚合反应机理研究
１ １ 阴离子 开环 乳液聚 合反 应机 理研 究 ．
化 的主要原因。其聚合机理模型如式 １ 式 ５ ～ 。
收 稿 日期 ：２ １ ０ ０—０ ２ 。 ６— １
有机 硅乳 液是 一类 重要 的有机 硅产 品 ，在纺
合 ，得 到高 聚合 度 的聚硅氧 烷 。张兴华 等人研究
织 、皮革 、化妆 品 、医药和 建筑等 领域 具有 广 阔
的应用 前景 。有机 硅乳 液 的制备方 法 可分为 机械 乳化 法 和乳 液 聚合 法 。机 械 乳 化 法 是 先 通 过
Ｄ 在季 铵碱 的引 发 下 开 环 生成 链 端 含 阴 离 子 的 线 型聚硅 氧烷 活性 中心 ，活性 中心接 着快 速引发 位 于其 附近 的 Ｄ 聚合成 摩 尔质量 为 ４５ ０ ｇ ｍ ｌ ０ ／ ｏ 左右 的聚硅 氧 烷 ；接着 ，当活 性 中心 附近 的 Ｄ 消耗 殆尽 后 ，远 处 的 Ｄ 缓 慢 扩 散 至乳 胶 粒表 面
剂和水 等原 料在 一定 的条 件下 通过乳 液 聚合 制成 有机 硅乳 液 ，因此具 有对 设备要 求 简单 、操作 方
便 、耗 时 短 、乳 液 稳 定 性 好 等 优 点 。 目前 ， 关于环 硅 氧烷开 环 聚合制 备有机 硅乳 液 的报道 较
了在不 同催 化 剂 存 在 下 ，Ｄ 开环 乳 液 聚 合 的 速
率 与 聚合物摩 尔 质量 随时 间的变化 规律 。结果 表 明 ，聚 合速率 与碱 金属催 化 剂 的种 类无关 ；实 验
本体 聚合 制成 有机 硅聚合 物 ，然后 再 与乳化 剂和
水 等经剪 切分 散制成 有机 硅乳 液 ，故存 在高摩 尔 质量 有机 硅聚合 物难 以乳 化且 乳液 稳定性 差 等缺 陷 ；乳液 聚合法 是将 有机 硅单 体 、乳化 剂 、催 化
合 反应 机理 、聚合 反 应 速 率 、聚 合物 摩 尔 质 量 、
乳 胶胶 粒径及 乳 液相行 为 的研究 进行 了综述 。
１ 聚合反应机理研究
１ １ 阴离子 开环 乳液聚 合反 应机 理研 究 ．
化 的主要原因。其聚合机理模型如式 １ 式 ５ ～ 。
收 稿 日期 ：２ １ ０ ０—０ ２ 。 ６— １
有机 硅乳 液是 一类 重要 的有机 硅产 品 ，在纺
合 ，得 到高 聚合 度 的聚硅氧 烷 。张兴华 等人研究
织 、皮革 、化妆 品 、医药和 建筑等 领域 具有 广 阔
的应用 前景 。有机 硅乳 液 的制备方 法 可分为 机械 乳化 法 和乳 液 聚合 法 。机 械 乳 化 法 是 先 通 过
Ｄ 在季 铵碱 的引 发 下 开 环 生成 链 端 含 阴 离 子 的 线 型聚硅 氧烷 活性 中心 ，活性 中心接 着快 速引发 位 于其 附近 的 Ｄ 聚合成 摩 尔质量 为 ４５ ０ ｇ ｍ ｌ ０ ／ ｏ 左右 的聚硅 氧 烷 ；接着 ，当活 性 中心 附近 的 Ｄ 消耗 殆尽 后 ，远 处 的 Ｄ 缓 慢 扩 散 至乳 胶 粒表 面
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［36 ］ 尔质量的再分布反应 。 戚飞飞等人通过均质 化分散技术， 在少量乳化剂和助乳化剂存在下，
。 李新林以相同体系合成了端羟
基聚二甲基硅氧烷微乳液，最佳工艺为： 65℃ 下 反应 5 h，0P － 10 和 DBSA 用量分别为微乳液质 量的 4% ～ 5% 和 3% ～ 4% ， 预乳液滴加时间为 1. 5 ～ 2 h。 在阳离子催化剂作用下， 环硅氧烷 与其它硅烷单体共聚也能够得到多种功能性聚硅 ［44 ］ 氧烷微乳液 。D4 与 N － β － 氨乙基 － γ － 氨丙 基甲基二甲氧基硅烷在弱酸性环境下开环共聚得 ［45 ］ 到氨基有机硅微乳液 ； D4 与 γ － 氨丙基三乙 氧基硅烷 （ KH550 ） 乳液共聚制备超滑爽氨基 ［46 ］ 硅微 乳 织 物 整 理 剂 ； D4 分 别 与 A － 151 、 KH 570 微 乳 液 共 聚， 制 得 烯 基 有 机 硅 微 乳 液
［3 － 9 ］
1
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷 乳液
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷乳液根 据开环聚合机理不同，一般分阴离子开环聚合乳
液与阳离子开环聚合乳液 2 种。 1. 1 阴离子开环聚合乳液 所谓阴离子开环聚合乳液即环硅氧烷在阴离 子催化剂存在下进行开环乳液聚合合成的乳液 。 常用的阴离子催化剂有： 碱金属氢氧化物、季铵 碱、碱金属醇盐、硅醇盐、季镑盐等。在常规开 环聚合乳液中，张兴华等人较系统的地研究了八 甲基环四 硅 氧 烷 （ D4 ） 阴 离 子 开 环 乳 液 聚 合， 认为开环聚合主要发生在乳胶粒子表面 ，同时开 环聚合生成的聚合物本身作为助乳化剂 ，有利于 未反应的单体分散在水相中，提高聚合速率； 在 整个反应过程中，在较低转化率时聚合物的摩尔 质量较低且分布窄，在较高转化率时聚合物的摩
［38 ］
； D4 与 K H560 微乳液共聚， 制得环氧
［49 － 50 ］ 。 基有机硅微乳液 在以 DBSA 为 乳 化 剂、 硫 酸 或 盐 酸 为 催 化
剂、D4 为单体、 十六烷为共稳定剂， 采用超声 预乳化法制备聚硅氧烷细乳液中 ，在一定温度范 围内，聚合速率与硫酸浓度 0. 81 次方、 与盐酸 浓度 1. 02 次方、与乳化剂浓度 － 0. 66 次方成正
+ 中图分类号： TQ264. 1 4
文献标识码： A
文章编号： 1009 － 4369 ( 2013 ) 04 － 0313 － 05
自 J． F． Hyde 等人率先合成出有机硅乳液 ，大量有机硅乳液的理论及应用研究报 以来
［1 － 2 ］
尔质量较高且分布宽。这些与自由基引发的烯烃 ［20 － 22 ］ 。 I． Mohoric 等人 乳液聚合有明显的不同 认为，在采用单体一次加料法时，胶束和液滴在 聚合过程中逐渐消失，但胶粒平均粒径未发生变 化； 而采用连续滴加法时，反应起始阶段后，滴 加速率一定时，聚合反应速率不变。如果反应活 性中心和粒子表面单体浓度不变 ，则一次加料法 ［23 － 24 ］ 。 周安安等 的缩聚程度比连续滴加法要大 人讨论了聚合速率及平衡摩尔质量的多个影响因 素，得出较佳反应条件： 单体质量为整个聚合体 系的 34% ，KOH 用量为单体质量的 l% ，阳离子 型乳化 剂 用 量 为 单 体 质 量 的 6. 9% ， 反 应 温 度 70℃ ，搅拌速度 250 r / min［25 － 26］。环硅氧烷在碱 性催化剂作用下与其它含功能基团的硅单体乳液 共聚，可制得功能有机硅乳液，如环氧基聚硅氧
摘要： 综述了不同类型的聚硅氧烷乳液的基础 研究、合 成 方法，重 点介绍 了 环 硅 氧烷 和 硅 氧烷 乳液聚 合制备的常规乳液、微乳液及细乳液的聚合机理及制备 方法; 对 聚硅 氧烷 乳液的发 展 趋势 及 其有 待 解 决 的 问题进行了探讨。 关键词： 聚硅氧烷乳液，环硅氧烷，硅氧烷，乳液聚合
1119 。 收稿日期： 2012作者简介： 刘波 （ 1988 —） ，男，硕士生，主要从事有机硅 乳液的研究。 * 联系人，E － mail： huangsq@ hubu. edu. cn。
· 314 ·
第 27 卷
同时聚合过程可分为分散期、 胶体形成和反应 ［32 ］ 期、胶体反应期、凝聚期，但不存在恒速期 。 在应用方面，通过开环共聚合成的聚硅氧烷乳液 不仅丰富了有机硅微乳液的种类 ，同时也丰富了 其使用性能。I． Ona 等人详细地介绍了 D4 分别 3 环氧丙氧基 ） 丙 与甲基三甲氧基硅烷、γ － （ 2 ， 基三甲氧基硅烷 （ KH 560 ） 阴离子开环共聚工 ［33 ］ 艺，所合成的微乳液具有良好的稳定性 ； 也 有通过 D4 与 γ － 哌嗪基丙基 － 甲基 － 二甲氧基 硅烷偶联剂的乳液共聚合成了稳定的哌嗪基有机 ［34 ］ 硅乳液 。阳 / 非离子型复合乳化剂用量为乳液 质量的 10% 时， D4 与 KH 560 微乳液共聚可制 得环氧基有机硅微乳液
［35 ］
反应仪进行 D4 开环聚合反应制备聚硅氧乳液。 与普通加热法相比，微波辐照下单体的聚合速率
［40 ］ 和平衡转化率都得到提高 。 邓卫星等人采用 相反转法对 D4 进行预乳化获得性能优异的有机
硅乳液，乳液稳定性得到显著提高
［41 ］
。
在环硅氧烷阳离子开环微乳液聚合研究方 ［42 ］ 面，D． Graiver 等 人 以 DBSA 为 阳 离 子 催 化 剂，从乳化剂用量、催化剂、反应温度等角度详 细研究了 D4 开环聚硅氧烷乳液合成工艺。 刘杰 胜等人以 OP － 10 作乳化剂， DBSA 为阳离子催 化剂，通过 D4 开环微乳液聚合制得了有机硅微 乳液。DBSA 用量为乳液质量的 3% 、OP － 10 用 量为微乳液质量的 2% 、DBSA 与 OP － 10 的质量 比为 3∶ 2 、单体滴加时间为 0. 5 h 时， 聚二甲基 硅氧烷的摩尔质量最大。与一次加料法相比，采 用单体滴加法时乳胶粒的粒径更小 ，粒径分布更 窄； 单体滴加时间越长，乳胶粒的粒径越小，粒 径分布越宽
技术 进 展
，2013 ，27 （ 4 ） ： 313 ～ 317 SILICONE MATEＲIAL
聚硅氧烷乳液的研究进展
刘 波，许秀伟，高 风，黄世强
*
（ 湖北大学功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室，武汉 430062 ）
［47 － 48 ］
制备了窄分布、 平均粒径小于 100 nm 的稳定的 D4 细 乳 液 ， 实 现 了 D4 阴 离 子 开 环 细 乳 液
［37 ］ 聚合 。 1. 2 阳离子开环聚合乳液
阳离子开环乳液即环硅氧烷在阳离子催化剂 的作用下进行开环乳液聚合合成的乳液 。乳化剂 十二烷基苯磺酸 （ DBSA ） 在阳离子开环乳液聚 合中可作为阳离子催化剂。 吴自强等人将 D4 分 别和乙烯基三甲氧基硅烷 （ A － 171 ） 、 乙烯基三 乙氧基硅烷 （ A － 151 ） 、 γ － 甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷 （ KH 570 ） 在 DBSA 催化下乳 液共聚， 发现 D4 与 A － 171 共聚的乳液稳定性 最好 。邓惠萍等人在催化剂 DBSA 用量为 D4 5% 、 A － 171 用量为 D4 质量的 3% ， 混 质量的
［43 ］
。
细乳液聚合能克服常规乳液稳定性不高 、微 乳液乳化剂用量大等缺点，且在乳化体系及粒子 大小、反应机理上不同于常规乳液和微乳液 ，有 着独特的优异性能。 M． Barrere 在 D4 阴离子开 环细乳液聚合机理研究中认为，反应场所主要在 亚微米单体液滴中，其中引发反应、链增长反应 以及链转移反应、 可逆终止反应在粒子表面进 行，待低聚物摩尔质量增加到某一临界值后 ，低 聚物进入粒子内部，并进行分子间的缩合及其摩
［27 － 28 ］ 、 氨 基 聚 硅 氧 烷 乳 液［29 － 30］、 十 八 烷乳液 ［31 ］ 烷基 / 氨基聚硅氧烷乳液 等。
，但多以硅油、环硅氧烷制备有 道不断涌现 机硅乳液，或有机硅改性乳液等，如含氢聚硅氧 烷、有机硅单体分别与丙烯酸丁酯等有机物共聚 ［10 － 19 ］ 。 随着聚硅氧烷乳液应用领 合成硅丙乳液 域的不断拓宽，其理论和应用研究不断深入。本 文综述了不同类型的聚硅氧烷乳液的基础研究 、 合成方法，重点介绍了环硅氧烷和硅氧烷乳液聚 合制备的常规乳液、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ乳液及细乳液的聚合机理 及制备方法。
第4 期
刘波等． 聚硅氧烷乳液的研究进展
· 315 ·
2
硅氧烷乳液聚合制备聚硅氧烷乳液
有机硅乳液除了采用 D4 环硅氧烷合成外，
生产中的指导作用。因此，通过硅氧烷水解缩合 制备有机硅乳液的理论研究需要进一步深入 ，诸 如用烷烃基烷氧基硅烷、功能基烷氧基硅烷等制 备有机硅乳液的成核机理、聚合动力学等理论需 进一步完善。在优化实际生产中的聚合反应工艺 条件的基础上，拓宽有机硅乳液品种，丰富有机 硅乳液性能。
还可采用有机硅低聚物机械乳化或非环状有机硅 单体来制备。 烷氧基硅烷单体由于容易水解缩 合，随着有机硅单体上的烷氧基团数目增加 ，乳 液聚合形成稳定的乳液难度也增加 ，因此机械乳 化法一般采用较多。 F. Dalle 等人以聚硅氧烷为 原料，采用机械乳化法， 先制得油包水的乳液， 然后通过增加水的量发生相转变而变为水包油的 ［53 ］ 有机硅乳液 ； 端羟基聚硅氧烷低聚物采用机 械乳化后进行乳液聚合， 也可合成聚硅氧烷乳 ［54 ］ 液 ； 李战雄等人以羟基硅油和甲基三乙氧基 硅烷为原料，采用阴离子乳液聚合法制备了有机 ［55 ］ 硅树脂乳液 。 湖北大学开发了一种制备高稳 定性的水性链烷基硅烷乳液的方法 ，解决了因烷 氧基数多水解缩合易交联而使乳液不稳定的 ［56 ］ 难题 。 在有机硅微乳液制备中， 可先将 D4 和其它 功能有机硅单体制得相应的功能性硅油 ，然后通 过机械乳化法制备出功能性硅油微乳液 ，如氨烃 ［57 － 59 ］ 、环 己 氨 基 有 机 硅 微 乳 基有 机 硅 微 乳 液 液
。 李新林以相同体系合成了端羟
基聚二甲基硅氧烷微乳液，最佳工艺为： 65℃ 下 反应 5 h，0P － 10 和 DBSA 用量分别为微乳液质 量的 4% ～ 5% 和 3% ～ 4% ， 预乳液滴加时间为 1. 5 ～ 2 h。 在阳离子催化剂作用下， 环硅氧烷 与其它硅烷单体共聚也能够得到多种功能性聚硅 ［44 ］ 氧烷微乳液 。D4 与 N － β － 氨乙基 － γ － 氨丙 基甲基二甲氧基硅烷在弱酸性环境下开环共聚得 ［45 ］ 到氨基有机硅微乳液 ； D4 与 γ － 氨丙基三乙 氧基硅烷 （ KH550 ） 乳液共聚制备超滑爽氨基 ［46 ］ 硅微 乳 织 物 整 理 剂 ； D4 分 别 与 A － 151 、 KH 570 微 乳 液 共 聚， 制 得 烯 基 有 机 硅 微 乳 液
［3 － 9 ］
1
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷 乳液
环硅氧烷开环乳液聚合制备聚硅氧烷乳液根 据开环聚合机理不同，一般分阴离子开环聚合乳
液与阳离子开环聚合乳液 2 种。 1. 1 阴离子开环聚合乳液 所谓阴离子开环聚合乳液即环硅氧烷在阴离 子催化剂存在下进行开环乳液聚合合成的乳液 。 常用的阴离子催化剂有： 碱金属氢氧化物、季铵 碱、碱金属醇盐、硅醇盐、季镑盐等。在常规开 环聚合乳液中，张兴华等人较系统的地研究了八 甲基环四 硅 氧 烷 （ D4 ） 阴 离 子 开 环 乳 液 聚 合， 认为开环聚合主要发生在乳胶粒子表面 ，同时开 环聚合生成的聚合物本身作为助乳化剂 ，有利于 未反应的单体分散在水相中，提高聚合速率； 在 整个反应过程中，在较低转化率时聚合物的摩尔 质量较低且分布窄，在较高转化率时聚合物的摩
［38 ］
； D4 与 K H560 微乳液共聚， 制得环氧
［49 － 50 ］ 。 基有机硅微乳液 在以 DBSA 为 乳 化 剂、 硫 酸 或 盐 酸 为 催 化
剂、D4 为单体、 十六烷为共稳定剂， 采用超声 预乳化法制备聚硅氧烷细乳液中 ，在一定温度范 围内，聚合速率与硫酸浓度 0. 81 次方、 与盐酸 浓度 1. 02 次方、与乳化剂浓度 － 0. 66 次方成正
+ 中图分类号： TQ264. 1 4
文献标识码： A
文章编号： 1009 － 4369 ( 2013 ) 04 － 0313 － 05
自 J． F． Hyde 等人率先合成出有机硅乳液 ，大量有机硅乳液的理论及应用研究报 以来
［1 － 2 ］
尔质量较高且分布宽。这些与自由基引发的烯烃 ［20 － 22 ］ 。 I． Mohoric 等人 乳液聚合有明显的不同 认为，在采用单体一次加料法时，胶束和液滴在 聚合过程中逐渐消失，但胶粒平均粒径未发生变 化； 而采用连续滴加法时，反应起始阶段后，滴 加速率一定时，聚合反应速率不变。如果反应活 性中心和粒子表面单体浓度不变 ，则一次加料法 ［23 － 24 ］ 。 周安安等 的缩聚程度比连续滴加法要大 人讨论了聚合速率及平衡摩尔质量的多个影响因 素，得出较佳反应条件： 单体质量为整个聚合体 系的 34% ，KOH 用量为单体质量的 l% ，阳离子 型乳化 剂 用 量 为 单 体 质 量 的 6. 9% ， 反 应 温 度 70℃ ，搅拌速度 250 r / min［25 － 26］。环硅氧烷在碱 性催化剂作用下与其它含功能基团的硅单体乳液 共聚，可制得功能有机硅乳液，如环氧基聚硅氧
摘要： 综述了不同类型的聚硅氧烷乳液的基础 研究、合 成 方法，重 点介绍 了 环 硅 氧烷 和 硅 氧烷 乳液聚 合制备的常规乳液、微乳液及细乳液的聚合机理及制备 方法; 对 聚硅 氧烷 乳液的发 展 趋势 及 其有 待 解 决 的 问题进行了探讨。 关键词： 聚硅氧烷乳液，环硅氧烷，硅氧烷，乳液聚合
1119 。 收稿日期： 2012作者简介： 刘波 （ 1988 —） ，男，硕士生，主要从事有机硅 乳液的研究。 * 联系人，E － mail： huangsq@ hubu. edu. cn。
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同时聚合过程可分为分散期、 胶体形成和反应 ［32 ］ 期、胶体反应期、凝聚期，但不存在恒速期 。 在应用方面，通过开环共聚合成的聚硅氧烷乳液 不仅丰富了有机硅微乳液的种类 ，同时也丰富了 其使用性能。I． Ona 等人详细地介绍了 D4 分别 3 环氧丙氧基 ） 丙 与甲基三甲氧基硅烷、γ － （ 2 ， 基三甲氧基硅烷 （ KH 560 ） 阴离子开环共聚工 ［33 ］ 艺，所合成的微乳液具有良好的稳定性 ； 也 有通过 D4 与 γ － 哌嗪基丙基 － 甲基 － 二甲氧基 硅烷偶联剂的乳液共聚合成了稳定的哌嗪基有机 ［34 ］ 硅乳液 。阳 / 非离子型复合乳化剂用量为乳液 质量的 10% 时， D4 与 KH 560 微乳液共聚可制 得环氧基有机硅微乳液
［35 ］
反应仪进行 D4 开环聚合反应制备聚硅氧乳液。 与普通加热法相比，微波辐照下单体的聚合速率
［40 ］ 和平衡转化率都得到提高 。 邓卫星等人采用 相反转法对 D4 进行预乳化获得性能优异的有机
硅乳液，乳液稳定性得到显著提高
［41 ］
。
在环硅氧烷阳离子开环微乳液聚合研究方 ［42 ］ 面，D． Graiver 等 人 以 DBSA 为 阳 离 子 催 化 剂，从乳化剂用量、催化剂、反应温度等角度详 细研究了 D4 开环聚硅氧烷乳液合成工艺。 刘杰 胜等人以 OP － 10 作乳化剂， DBSA 为阳离子催 化剂，通过 D4 开环微乳液聚合制得了有机硅微 乳液。DBSA 用量为乳液质量的 3% 、OP － 10 用 量为微乳液质量的 2% 、DBSA 与 OP － 10 的质量 比为 3∶ 2 、单体滴加时间为 0. 5 h 时， 聚二甲基 硅氧烷的摩尔质量最大。与一次加料法相比，采 用单体滴加法时乳胶粒的粒径更小 ，粒径分布更 窄； 单体滴加时间越长，乳胶粒的粒径越小，粒 径分布越宽
技术 进 展
，2013 ，27 （ 4 ） ： 313 ～ 317 SILICONE MATEＲIAL
聚硅氧烷乳液的研究进展
刘 波，许秀伟，高 风，黄世强
*
（ 湖北大学功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室，武汉 430062 ）
［47 － 48 ］
制备了窄分布、 平均粒径小于 100 nm 的稳定的 D4 细 乳 液 ， 实 现 了 D4 阴 离 子 开 环 细 乳 液
［37 ］ 聚合 。 1. 2 阳离子开环聚合乳液
阳离子开环乳液即环硅氧烷在阳离子催化剂 的作用下进行开环乳液聚合合成的乳液 。乳化剂 十二烷基苯磺酸 （ DBSA ） 在阳离子开环乳液聚 合中可作为阳离子催化剂。 吴自强等人将 D4 分 别和乙烯基三甲氧基硅烷 （ A － 171 ） 、 乙烯基三 乙氧基硅烷 （ A － 151 ） 、 γ － 甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷 （ KH 570 ） 在 DBSA 催化下乳 液共聚， 发现 D4 与 A － 171 共聚的乳液稳定性 最好 。邓惠萍等人在催化剂 DBSA 用量为 D4 5% 、 A － 171 用量为 D4 质量的 3% ， 混 质量的
［43 ］
。
细乳液聚合能克服常规乳液稳定性不高 、微 乳液乳化剂用量大等缺点，且在乳化体系及粒子 大小、反应机理上不同于常规乳液和微乳液 ，有 着独特的优异性能。 M． Barrere 在 D4 阴离子开 环细乳液聚合机理研究中认为，反应场所主要在 亚微米单体液滴中，其中引发反应、链增长反应 以及链转移反应、 可逆终止反应在粒子表面进 行，待低聚物摩尔质量增加到某一临界值后 ，低 聚物进入粒子内部，并进行分子间的缩合及其摩
［27 － 28 ］ 、 氨 基 聚 硅 氧 烷 乳 液［29 － 30］、 十 八 烷乳液 ［31 ］ 烷基 / 氨基聚硅氧烷乳液 等。
，但多以硅油、环硅氧烷制备有 道不断涌现 机硅乳液，或有机硅改性乳液等，如含氢聚硅氧 烷、有机硅单体分别与丙烯酸丁酯等有机物共聚 ［10 － 19 ］ 。 随着聚硅氧烷乳液应用领 合成硅丙乳液 域的不断拓宽，其理论和应用研究不断深入。本 文综述了不同类型的聚硅氧烷乳液的基础研究 、 合成方法，重点介绍了环硅氧烷和硅氧烷乳液聚 合制备的常规乳液、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ乳液及细乳液的聚合机理 及制备方法。
第4 期
刘波等． 聚硅氧烷乳液的研究进展
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硅氧烷乳液聚合制备聚硅氧烷乳液
有机硅乳液除了采用 D4 环硅氧烷合成外，
生产中的指导作用。因此，通过硅氧烷水解缩合 制备有机硅乳液的理论研究需要进一步深入 ，诸 如用烷烃基烷氧基硅烷、功能基烷氧基硅烷等制 备有机硅乳液的成核机理、聚合动力学等理论需 进一步完善。在优化实际生产中的聚合反应工艺 条件的基础上，拓宽有机硅乳液品种，丰富有机 硅乳液性能。
还可采用有机硅低聚物机械乳化或非环状有机硅 单体来制备。 烷氧基硅烷单体由于容易水解缩 合，随着有机硅单体上的烷氧基团数目增加 ，乳 液聚合形成稳定的乳液难度也增加 ，因此机械乳 化法一般采用较多。 F. Dalle 等人以聚硅氧烷为 原料，采用机械乳化法， 先制得油包水的乳液， 然后通过增加水的量发生相转变而变为水包油的 ［53 ］ 有机硅乳液 ； 端羟基聚硅氧烷低聚物采用机 械乳化后进行乳液聚合， 也可合成聚硅氧烷乳 ［54 ］ 液 ； 李战雄等人以羟基硅油和甲基三乙氧基 硅烷为原料，采用阴离子乳液聚合法制备了有机 ［55 ］ 硅树脂乳液 。 湖北大学开发了一种制备高稳 定性的水性链烷基硅烷乳液的方法 ，解决了因烷 氧基数多水解缩合易交联而使乳液不稳定的 ［56 ］ 难题 。 在有机硅微乳液制备中， 可先将 D4 和其它 功能有机硅单体制得相应的功能性硅油 ，然后通 过机械乳化法制备出功能性硅油微乳液 ，如氨烃 ［57 － 59 ］ 、环 己 氨 基 有 机 硅 微 乳 基有 机 硅 微 乳 液 液