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中级无机化学答案整理版

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中级无机化学项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社第一章 1.4．解：（1）H 2O 22C（2）S 2O 32- 3v C （3）N 2O (N -N -O 方式) v C ∞（4）Hg 2Cl 2h D ∞（5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4-d T （8）SClF 54v C（9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D（10）PtCl 3(C 2H 4)- 2v C第二章 2.1 解：Ni 2+ d 8组态Pt 2+ d 8组态 第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）P Ni ClP ClClCl P Ptrans cis四面体构型 平面四方形构型（两种构型） 只有一种结构 （P 代表PPh 3）2.2 解 （1）MA 2B 4（2）MA 3B 3M A BB M AA BM AAB M A A Btrans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2vμ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac>μmer2.3 Co(en)2Cl2+D2h C2光活异构体C2Co(en)2(NH3)Cl2+33Htrans cisCo(en)(NH3)2Cl2+3333NHNH33trans(1)trans(2) cis2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dienHNCH2CH2CH2NH2NH2CH2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。

（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。

或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3（3）[Co(H2O)4Cl2]+顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman光谱不同。

2.6 8个CN －基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。

2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN是软配体，NH3是硬配体。

桥连配体NCS中S比N软，因此分子结构为：(H3N)5Co－NCS－Co(CN)52.8 同上题，桥连配体NC中C比N软，因此，分子结构为：Co(NH3)5－NC－Co(CN)52.9 AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，d10 的Ag(I)为sp杂化，直线型d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方。

2.10 Mn(CO)5(NO)（1）C4v（2）Co(PPh2Me)2(NO)Cl2C2v C2v C1 C1 （对映体的点群不变，未给出）（3）[Fe(CO)4(CN)]－C2v C3v（4）Ni(PPhMe2)2Br3C2v C s D3h（5）Ru(PPh3)3Cl2D3h C s C2v（6）VOCl42C3v C2v第三章 3.1 3-6Fe(CN)3+26Fe(H O) 3+Fe 为d 5，CN -－强场配体H 2O 为弱场配体∴3-6Fe(CN)为LS3+26Fe(H O)为HS 有一个未成对电子有五个未成对电子d 8 Ni(CN)42- NiCl 42- CN -－强场 LS Cl -－弱场 HS平面四方四面体3.2 Ni 2+为d 8组态第四周期Pt 2+ 为d 8组态，第六周期 按照g f ∆=⨯g 为金属离子的性属，周期数越高，g 因子越大 ∴Pt 2+的g 因子大于Ni 2+的g 因子。

∆( PtCl 42-) > ∆ (NiCl 42-)分裂能∆大，容易形成平面四方构型，∆小，则为四面体构型 3.5（1）2p 1 L=1， 12S =， 基谱项 2P （2）2p 2 L=1， S=1， 基谱项 3P （3）2d 1L=2， 12S =， 基谱项 2D （4）2d 3 L=3， 32S =， 基谱项 4F（5）3d 5 L=0， 52S =， 基谱项 6S（6）3d 9 与3d 1类似 L=2， 12S =， 基谱项 2D3.6 CoF 63-中，Co 3+的电子组态为d 6，高自旋（弱场配体）∴在T －S 图中，允许在跃迁是5T 2g →5E g ，只有一个吸收带。

3.7 1017600cm -∆=1918cm B -=Cr(H 2O)63+中Cr 3+为d 3组态 从T －S 图上得到：可能的两个允许跃迁为4A 2→4T 2 4A 214T →0/17600/91819.2B ∆==在横轴上找到19.2的点，作垂线与4T 2和4T 1分别相交于E/B=28.5和E/B=19.5两点。

∴E 1/B=28.5 E 1=28.5×918=26200（cm -1） E 2/B=19.5E 2=19.5×918=17901(cm -1)3.8 （1）LSRh(NH 3)63+d 6组态 强场1A 1g（2）Ti(H 2O)63+d 12T 2g（3）Fe(H 2O)63+d 5HS ，弱场6A 1g 3.9 CrL 6d 3LMCT 光谱（a ）4A 2g →4T 2g (4F)（低能量峰）4A 2g →4T 1g (4F)（高能量峰）（b ） enox 2- F -−−−−−−→ 配位场强度减弱F -的配位场强度最弱，在T-S 图中偏左，∴有可能得4A 2g →4T 1g (4P)的跃迁 3.10 Mn 2+为d 5，H 2O 为弱场配体d 5弱扬，基谱项为六重态的6A 1，而高能级谱项中没有相应的六重态谱项，∴没有自旋允许的跃迁。

Cr(aq)3+为d 3，弱场允许的电子跃迁有4A 2→4T 1，4A 2→T 1，吸收光谱在能量较低的可见光区，∴有色。

3.11 d 2组态的金属含氧酸根离子+4 +5 +6 +6CrO 44-， MnO 43-，FeO 42-和RuO 42-， 四周期 四周期 四周期 五周期氧化态和所在周期的位置对下列性质有影响 （1）RuO 42-的t ∆最大，CrO 44-的t ∆最小。

（2）FeO 42-有最短的M －0键，∵Fe(Ⅵ)离子半径最小r Fe(Ⅵ)< r Mn(Ⅴ)< r Cr(Ⅳ) （3）是LMCT 第四章4.1 进入基团y 不同而反应速率相同，说明反应与y 无关，速控步为离去基团的解离，因此反应属于S N 1反应，即离解机理，或D 机理。

4.2Cl ClCl 2Cl NH3NO 2H 3Cl ClClPtCl cistrans--∵ 反位效应的顺序为： NO 2-> Cl ->NH 3 4.3 (1)PR 3PR 3PR3PR 3PR 3Cl Cl-Cl-PR 3PR Cl c i s2++cis- PtCl 2(PR 3)2 反位效应 PR 3>Cl -(2) . trans-PtCl 2(PR 3)2 反位效应 PR 3>Cl -Cl Cl Cl PR 3Cl PR 3PR 3PR 3trans2--反位效应PR 3>Cl － (3)py3NH 3NH 3ClPt+∵ 反位效应Cl －>NH 3≥py4.5 速率=k 1[Au(dien)Cl 2+]+k 2[Au(dien)Cl 2+][Cl *－]取代反应中存在两种机理①前一项表示S N 1反应，即单分子反应的离解机理，②后一项表示双分子取代的缔合机理。

注：k 1通常溶剂合作用的过程，表现为离解机理 (1)Cl NCl N+2*SCl*--S-Cl -+2（2）Cl NCl N+2*Cl*--Cl-+24.6 2+2+3+3+3+2626363636Mn(H O) > Ni(H O) > Ir(NH ) > Rh(NH ) > Co(NH )活性逐渐减小d 5(HS) d 8 d 6(LS)d 6(LS) d 6(LS)第5章5.1 o250C 3343B(OCH )+4NaH NaBH +3NaOCH −−−→252(C H )O342644BF +3NaBH 2B H +3NaBF −−−−→由B 2H 6再制备其它高级硼烷和衍生物例：o120C2641022B H B H +H −−−→o 120C41051125 B H 4 B H +3 H −−−→4262121222 NaBH +5 B H Na [B H ]+13 H 5.2(n+x)中的x 骨架电子对数 (1) B 5H 9 B 5H 5+4 2 5+2 (2) B 5H 11B 5H 5+63 5+3 (3) -138B H-133+5B H 3 3+3 (4) Na 2[B 10H 10] 2-1010B H110+1(5) C 2B 4H 6~B 6H 6+216+1(1个C ≈1个B+1个e) (6) C 2B 4H 8~B 6H 6+426+25.3 B 4H 10 B 4H 4+6n+3 蛛网式B 5H 9B 5H 5+4 n+2 巢式B 5H 11 B 5H 5+6n+3开式2个 3C －2e BBB 4e 3个 3C －2e BHB 6e 2个 BH 4e 3个 BH 2 12e26e5.4 21010B H -n+1 闭式2-1012B H n+2 巢式（开式）21012B H -n+3蛛网式参看表5.4, B 原子个数为10的横排 5.6（1）1,5－C 2B 3H 5n+1闭式（2）1,2－C 2B 4H 6n+1闭式（3）2,3－C 2B 4H 8n+2开式（4）-13+2-48Cp Co B Hn+3 网式问题： H 的位置Co 3+或Co +? B 4H 8n+2面 顶 棱F + V = E + 25.7 A S4类P 4 四面体4+4 = 6+246Te三枝柱 5+ 6 = 9 + 2 C 8H 8立方烷6 + 8 = 12 + 2第6章 6.1CH 3AlCH 3CH 3CH 3AlH 3C H 3CAlMeMeMe MeMeMeMeMeMe3c －2e 桥键 空间位阻大，形成单体6.3(1) Si(CH 3)4 P b (CH 3)4热分解较难热分解较易因为Si －C 键较强 Pb －C 键较弱(2) Li 4(CH 3)4 B(CH 3)3Si(CH 3)4Si(CH 3)3ClLewis 酸性 B(CH 3)3 > Li 4(CH 3)4 > Si(CH3)3Cl >Si(CH 3)4单体多聚错误较多。

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中级无机化学习题答案已打印

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第一章、酸碱理论1.下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱？BH4-，PH3，BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2解答：路易斯酸BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2路易斯碱PH3，CO，SnCl22.写出下列物种的共轭酸和共轭碱：NH2，NH2，H2O，HI，HSO4-解答：共轭酸共轭碱NH3：NH4+ NH2-NH2-：NH3NH2-H2O：H3O+OH-HI：I-HSO4-：H2SO4SO42-3.下列各对中哪一个酸性较强？并说明理由。

(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+ (b) [Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4 (d) HClO3和HClO4(e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4解答：(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+路易斯酸性：前者，中心离子电荷高，吸引电子能力大质子酸性：前者，中心离子电荷高，对O的极化能力大，H+易离解；(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(d) HClO3和HClO4 (e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4均为后者，非羟基氧原子多，酸性越强。

4.应用Pauling规则，(1) 判断H3PO4(pKa=2.12)、H3PO3(pKa=1.80)和H3PO2(pKa=2.0)的结构；(2) 粗略估计H3PO4、H2PO4-和HPO42-的pKa值。

解答：(1)根据pKa值判断，应有相同非羟基氧原子。

（2）H3PO4：一个非羟基氧原子，pKa值约为2；H2PO4-pKa值增加5，约为7；HPO42-pKa约为12。

西南大学网络学院中级无机化学答案已整理(可直接打印)

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1. 解释CF3COOH的酸性比CH3COOH的酸性强.2.PCl3、AsBr3、SbCl3可顺利置换出Ni(CO)4中的CO，但NCl3、PCl5却不易，为什么？参考答案：1. 是因为F是电负性最高的元素，F原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH分子中羰基O原子的正电性增强，从而对H原子的吸引减弱而使其易于解离。

当H原子解离后，生成的阴离子CF3COO?中形成离域∏34，大大增加了该阴离子的稳定性。

因此CF3COOH具有很强的酸性。

2.PCl3、AsBr3、SbCl3都有可用于σ配位的孤对电子，也有空的d轨道可接受来自Ni的反馈的d电子，因而可顺利置换Ni(CO)4中的CO。

NCl3虽然有孤对电子，但因N的电负性大，该孤对电子难以给出生成σ配键。

NCl3上虽也有反键空轨道，但能量较高，难以接受来自Ni的反馈d电子，PCl5其P原子没有孤对电子，所以难与Ni成键。

[多选题]实验室配制SnCl2溶液时，必须在少量盐酸中配制（而后稀释至所需浓度），才能得到澄清溶液，这是由于（）C：同离子效应D：阻止SnCl2水解[单选题]Fe3+与F-、Cl-、Br-、I-形成配合物，其稳定性最大的是（）。

A：Fe3+与F-形成配合物[单选题]H2PO4-的共轭酸为（）。

B：H3PO4[单选题]HCO3-的共轭碱为（）。

A：CO32-[单选题]LiF、LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度最大的为（）。

D：Lii[单选题]在水中TlBr的溶解度比TlBr3的溶解度（）。

B：小[单选题]以HF为溶剂，醋酸为（）。

B：碱[单选题]HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。

D：HI[单选题]硼酸H3BO3是一种（）。

B：一元弱酸第二批次[单选题]下列氢氧化物溶解度最小的是（）。

D：Ce(OH)4[单选题]已知配合物Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导率，且0℃时，每摩尔该化合物可以形成一摩尔的AgCl沉淀，则该配合物的化学式为（） A：[ CrCl2(NH3)4]Cl[单选题] 估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（）。

中级无机化学复习题及参考答案

中级无机化学复习题及参考答案

济南大学继续教育学院中级无机化学复习题一、单项选择题1.相同温度下，与质量分数1%的尿素水溶液具有相同渗透压的葡萄糖溶液的质量分数约为A. 1%B. 2%C. 3%D. 4%2.从天然铀分离235U的方法是A. 气体扩散B.电解C. 电离D. 水解3.将NH4NO3固体溶于水，溶液变冷。

则该过程的△G、△H和△S的符号依次为A. + --B. + + -C. - + -D. - + +4.将pH=1的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积充分混合，则混合溶液的pHA. 介于1~2B. 介于6~7C. 介于7~8D. 介于12~135.下列反应在较高温度下才可能自发进行的是A. N2(g) + O2(g) = 2NO(g), △H= +163 kJ·mol-1B. 2Ag(s) + Cl2(g) =2AgCl(s), △H= -254 kJ·mol-1C. 2HgO(s) = 2Hg(l) + O2(g), △H= +183 kJ·mol-1D. 2H2O2(l) =2H2O(l) + O2(g), △H= -196 kJ·mol-16.下图是酸性溶液中Mn元素的电势图。

则酸性溶液中稳定存在的微粒是A. MnO4-B. MnO42-C. Mn3+D. Mn2+7. 在1273 K、98.66 kPa下，硫蒸气的密度是0.5977 g·dm-3，则其分子式为A.SB.S2C.S4D.S88. 298 K、100 kPa时，下列几种气体组成的混合气体中分压最小的是A. 0.5 g 氢气B. 1.0 g 氦气C. 5.0 g氮气D. 10.0 g二氧化碳气体9. 下列氧化还原电对中，E 值最大的是A. Ag+/AgB. AgCl/AgC. AgBr/AgD. AgI/Ag10.电极电势与pH无关的电对是A. H2O2/H2OB. MnO4-/MnO42-C. MnO2/Mn2+D. IO3-/I-11.下列分子或离子中，中心原子采取等性sp3杂化的是A. NCl3B. SF4C. CHCl3D. H2O12. 下列有关物质的性质对比判断正确的是A. 分解温度Na2CO3 > CuCO3B. 熔点KCl > NaClC. 溶解度AgCl > AgFD. 分子间作用力HCl > HI13. M2+离子原子核外第三电子层中有15个电子，则M的元素符号是A. NiB. CoC. FeD. Mn14.下列各组元素第一电离能按递减顺序排列的是A.Mg Al SiB.B C NC.P As SbD.S Cl Br15.下列化合物属于“含非极性共价键的离子化合物”的是A. H2O2B. CH4C. NaOHD. Na2O216.下列化合物中，氧呈现+2氧化态的是A. Cl2O5B.BrO2 C. HClO2 D. F2O17.在甲醛（HCHO）及甲酰氯（HCOCl）中，碳的氧化态分别是A. +4，+4B. +4，+2C. 0，0D. 0，+218.在Cr2O72-/Cr3+半电池中，如果Cr2O72-、Cr3+的浓度均为1mol·dm-3，H+的浓度2mol·dm-3，则电极电势比标准电极电势A. 大B. 小C. 不变D. 不能判断19.在NO3-－NO的半电池中，降低溶液的酸度，NO3-的氧化能力A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法判断20.下列反应：4Al＋3O2＋6H2O→4Al(OH)3的△r G m ＝-zFE ，式中z等于A. 12B. 6C. 4D. 321.相同温度下，与质量分数3%的葡萄糖水溶液具有相同渗透压的尿素溶液的质量分数约为A. 1%B. 2%C. 3%D. 4%22.氢气和氧气的扩散速率比为A. 16B.4C. 1/4D. 1/1623.浓硫酸溶于水的过程中下列热力学函数变量△G、△H和△S的符号依次为A. - + -B. + + +C. - - +D. - + +第 1 页共14 页。

《中级无机化学》试题及答案

《中级无机化学》试题及答案

西北大学化学系2003～2004学年度第二学期《中级无机化学》试题及答案一 按要求回答下列各题(6×5)1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名；的构型并予以命名；(2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。

和数目。

解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子，原子，n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1，属闭式结构属闭式结构命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11)(2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解，写出拓扑方程并求解n －2＝s ＋tm －2＝2－2＝0＝s ＋xn －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2；2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。

解：解： Li(s) ＋ ½ H 2(g)LiH(s) Li(g)＋ H(g) －△Lat H m θ(LiH, s)Li ＋(g) ＋ H －(g) △EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s) 3 应用Pauling 规则，规则，(1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构；的结构；(2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。

值。

解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。