三甲基氢醌的合成技术路线

第４６卷第１０期

２００７年１０月农　药

AGROCHEMICALSVol. 46, No. 10

Oct. 2007

ＩＤＡ路线草甘膦的清洁生产方法和绿色化学合成技术

徐国明，周　良，郑端镛，邱　晖，刘小华，王中石

（捷马化工股份有限公司，浙江　龙游　３２４４００）

摘要：以二乙醇胺为起始原料，在Ｃｕ／Ｚｒ催化剂存在下，与氢氧化钠脱氢（氧化）反应生成的亚氨基二乙酸（ＩＤＡ）

二钠盐收率达９５％　；采用固体ＩＤＡ法生产双甘膦，反应收率高达９７％　；双甘膦氧化采用空气（含氧气体）氧化法

制备草甘膦，反应收率达９５％，草甘膦原药含量达９７％以上。　并通过采用膜分离技术提浓草甘膦母液、回收脱

氢反应废气中的氢气制备双氧水、改进双甘膦制备过程废水和废渣的回收利用，使ＩＤＡ路线草甘膦生产工艺基

本实现了安全、节能、环保和资源充分利用的清洁生产和循环经济，并提高了产品质量，降低了生产成本。

关键词：亚氨基二乙酸；草甘膦；清洁生产；循环经济；绿色化学合成

中图分类号：　ＴＱ４６０．３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００６－０４１３（２００７）１０－０６５６－０３

Process for Preparation of Glyphosate by Iminodiacetic Acid

XU Guo-ming, ZHOU Liang, ZHENG Duan-yong, QIU Hui, LIU Xiao-hua, WANG Zhong-shi

(Jingma Chemicals Co., Ltd., Longyou 324400, Zhejiang, China)

Abstract: 95% Fractional yield of IDANa2 was obtained by adoption of Cu/Zr catalyst for dehydrogenation of

diethanolamine. 97% Fractional yield of PMIDA was obtained by using solid IDA method. High quality product with

阎淑萍等三甲基组配的合成技术路线

三甲基氢

醒的合成技

术路线

󰀁󰀂 淑

萍张士莹张

󰀁

河北省石油

化工研

究所石

家庄

市朗

󰀁󰀁󰀂󰀂 󰀁󰀁

摘婆

介绍了三甲

基氢醒的合成方法重

点介绍了󰀁󰀁

󰀁󰀁

三甲苯路

线和

苯酚路线指出以

󰀁󰀁󰀁󰀁

三甲

苯为原

料采用

磺化

一硝化一步法

两步还原直接催化氢化的工艺路线是

国

内生

产三

甲

基氢酉

昆的理想路线

关越词󰀁

󰀁󰀁

一

三甲苯三甲

基氢醒苯酚

磺化硝化催

化加氢

󰀁

前

言路线等,

其中,

比较多见的是󰀁󰀁󰀁

一三甲

苯

路

线苯酚

路线及三甲

酚路线

三甲

基氢醒化学名称为󰀁󰀁󰀁

一

三甲

基

一󰀁󰀁

一

苯二

酚,

结构式为

󰀁

󰀁

󰀁

了󰀁

。。

厂今一󰀁󰀁

,

󰀁󰀁

一气乡一󰀁󰀁

󰀁

勺󰀁󰀁

勺、

󰀁

󰀁󰀂

是合

成维生素󰀁

的重要中间体

三甲

基氢醒合

成路线较多按起始原料分

有󰀁󰀁

,󰀁

,󰀁

一

二甲

苯

路线󰀁󰀁

一

异丙基偏

三甲

苯路

线󰀁

苯酚路线󰀁

甲

基酚或多甲

基酚路线󰀁

丙酮󰀁

合成方法

󰀁󰀁

三甲盼

路线

󰀁󰀁󰀁

一三甲

酚或󰀁󰀁

󰀁一

三甲

酚经

磺化氧

化还原等反应合成三甲

基氢醒

该工艺收率高,

可达󰀁󰀂肠󰀁󰀁󰀂

肠,

但

因三

甲

酚

和钻络合物催化剂

来源困难,

故

限制了

该

工艺的

应用

󰀁󰀁

笨酚路线

苯酚经气相甲

基化氧化重

排三

步反应

制得三甲

基氢醒反应

式如下󰀁

󰀁󰀁

󰀁󰀁󰀁󰀁󰀂󰀁

󰀁󰀁

󰀁󰀁

󰀁󰀁󰀁󰀁

󰀁󰀁

一󰀁󰀁

。󰀁󰀁

󰀁

一

火

少一󰀁

󰀁󰀁

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占󰀁󰀁

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△

了󰀁󰀁

。。

一󰀁󰀁󰀁

一

气厂蹦󰀁

󰀁

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󰀁

󰀁󰀁

󰀁󰀁󰀁

󰀁

甲

基化得三

甲基氢醒

苯酚与甲

醇进行气相甲

基化反应得到

三甲该

工艺只

有三

步反应,流

程短󰀁

原料

价

基苯酚󰀁󰀁󰀁

使用

含氧化镁的催化剂,

反应廉󰀁

重排产

品不需经过提纯即

可得到

高

质量的

温度为󰀁󰀁

一󰀁󰀁󰀁󰀁

。

催化剂的

再生采用

锻烧三甲

基

氢酿但该工艺要求反应

条件苛

刻,

需

法,

反应和再生交替进行,

催化剂寿命达一

年高温高

压,

故

对设备要求高,

第５７卷第６期　２００６年６月　化　工　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　学　报　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）　Ｖｏ１．５７　ＮＯ．６　Ｊｕｎｅ　２００６　

聚对亚苯基苯并二口恶唑合成新路线　

及其制备新技术　

金宁入，张燕峰，胡建民，刘晓锋　

（浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州３１００３２）　

摘要：为进一步提升聚对亚苯基苯并二口恶唑（ＰＢＯ）材料的性价比并促进其工业化，研究了以４，６一二硝基间苯　二酚为原料，先选择还原制得４一氨基一６一硝基间苯二酚盐酸盐，进而与对甲氧羰基苯甲酰氯进行缩环合获得苯并　口恶唑化合物，再催化加氢合成ＡＢ型ＰＢＯ新单体２一（对甲氧羰基苯基）一５－氨基一６一羟基苯并口恶唑（ＭＡＢ），最后　自缩聚反应制备ＰＢＯ的新路线和新方法．结果表明：该方法具有原料易得、反应条件缓和、中间体稳定等新技　术优势．合成的ＰＢＯ树脂总收率达６４　、特性黏数ｒ／＞１０　ｄｌ・ｇ－。，新单体ＭＡＢ的纯度＞９８　，具有稳定性优　异和缩聚基团完全等当比等性质，以及均缩聚时间＜２Ｏ　ｈ和过程易操作等技术特点，均为４，６一二氨基间苯二酚　（ＤＡＲ）共缩聚路线所难以比拟的．其综合经济性优于三氯化苯经ＤＡＲ共缩聚的工业化路线，有望发展成易于　实施ＰＢＯ产业化的一项新技术．　关键词：聚对苯撑苯并二口恶唑；ＡＢ型ＰＢＯ新单体；２一（对甲氧羰基苯基）一５－氨基一６一羟基苯并口恶唑；４－氨基一６　硝基间苯二酚盐酸盐　中图分类号：ＴＱ　３１６．３４２　文献标识码：Ａ　文章编号：０４３８—１１５７（２００６）０６—１４７４一Ｏ８　

Ｎｏｖｅｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｏｕｔｅ　ａｎｄ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（Ｐ—ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｂｅｎｚｏｂｉｓ０ｘａｚ０ｌｅ）　

ＪＩＮ　Ｎｉｎｇｒｅｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｙａｎｆｅｎｇ，ＨＵ　Ｊｉａｎｍｉｎ，ＬＩＵ　Ｘｉａｏｆｅｎｇ　

（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｈａｎｇｚｈｏｕ　３１００３２，Ｚｈ　ｉａｎｇ　Ｃｈｉｎａ）　

?药物合成工艺路线的评价与选择技术?单元教材

从理论上讲，一个化学合成药物往往可有多种合成途径，它们各有特点。通常将具有工业生产价值的合成途径称为该药物的工艺路线。至于哪条路线更适合当地的情况，进而可以开发成为工业生产上的工艺路线，那么必须通过深入细致地综合比拟和论证，以选择出最为合理的合成路线，并制订出具体的实验室工艺研究方案。在化学制药工业生产中，必须把药物工艺路线的工业化、最优化和降低生产本钱放在首位，通过工艺路线的设计和选择，以确定一条经济、有效的生产工艺路线。

药物生产工艺路线是药物生产技术的根底和依据。它的技术先进性和经济合理性，是衡量生产技术水平上下的尺度。特别是对分子结构复杂，化学合成步骤较多的药物，它的工艺路线设计和选择尤其重要。必须探索工艺路线的理论和策略，寻找化学合成药物的最正确途径，使它适合于工业生产；同时，还必须认真地考虑经济问题。合成一种药物，由于采用的原料不同，其合成途径与工艺操作方法、“三废〞治理等亦随之而异；最后所得产品质量、收率和本钱也有所不同，甚至差异悬殊。

下面就药物工艺路线的评价和选择进行探讨。

一、药物合成路线评价的根本原那么

1 化学合成途径简易，即原辅材料转化为药物的路线要简短；

2 需用的原辅材料少且易得，并有足够数量的供给； 3 中间体容易以较纯形式别离出来，质量符合标准要求，最好是多步反响连续操作；

4 制备条件易于控制，如平安、无毒；

5 设备条件要求不苛刻，如不需耐压容器；

6“三废〞少且易于治理；

7 操作简便，经别离、纯化易到达药用标准；

8 收率最正确、本钱最低、经济效益最好。

二、原辅材料的供给

原辅材料是药物生产的物质根底之一，没有稳定的原辅材料供给就不能组织正常的生产。因此，选择工艺路线，首先应考虑每一合成路线所用的各种原辅材料的、易燃、易爆等。

合成中对原辅材料或试剂的根本要求是利用率高、价廉易得。所谓利用率，包括化学结构中骨架和功能基的利用程度，它取决于原辅材料的化学结构、性质以及所进行的反响。为此，必须对不同合成路线所需的原料和试剂进行全面了解，包括理化性质、相类似反响的收率、操作难易以及市场不到供给，那么需要考虑自行生产的问题；同时要考虑到原辅材料的质量规格以及运输等。此外，还要考虑综合利用问题，有些产品的“下脚废料〞，经过适当处理后，有可以成为其他产品的珍贵原料。