锂电池材料热稳定性研究
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新型锂离子电池正极材料LiFePO4的合成及改性研究一、概述随着新能源汽车、储能设备等领域的快速发展,锂离子电池作为关键能源存储技术,其性能与安全性要求日益提高。
在众多正极材料中,磷酸铁锂(LiFePO4)因其高热稳定性、高安全性、高比容量及环保特性,成为了研究的热点。
磷酸铁锂的导电性差和离子扩散速度低等问题限制了其性能的进一步提升。
针对磷酸铁锂的合成工艺优化及改性研究具有重要意义。
本文首先介绍了磷酸铁锂的主要合成方法,包括液相法和固相法,并分析了各种方法的优缺点。
在此基础上,本文选择了工业化生产中最常用的高温固相烧结法作为研究对象,对其工艺流程及原理进行了详细阐述。
针对磷酸铁锂的导电性和离子扩散速度问题,本文探讨了多种改性方法,包括金属离子掺杂、表面包覆等,以期提高磷酸铁锂的电化学性能。
本文通过优化高温固相反应法的合成工艺,制备出了性能优异的磷酸铁锂材料。
通过Ni2离子掺杂实验,探究了金属离子掺杂对磷酸铁锂正极材料性能的影响。
本文还研究了Cu微粒包覆和PVA(聚乙烯醇)碳包覆对磷酸铁锂正极材料性能的改善效果。
实验结果表明,这些改性方法均能有效提高磷酸铁锂的导电性和离子扩散速度,从而提升其电化学性能。
本文对新型锂离子电池正极材料磷酸铁锂的合成及改性进行了深入研究,旨在为解决磷酸铁锂的性能瓶颈问题提供新的思路和方法。
通过本文的研究,相信能为磷酸铁锂在锂离子电池领域的应用提供有力的理论支撑和实践指导。
1. 锂离子电池的发展背景及应用领域锂离子电池,作为一种高效、环保的可充电电池,自20世纪70年代由埃克森美孚的化学家斯坦利惠廷汉姆提出以来,便凭借其高能量密度、无记忆效应和低自放电等特性,在能源存储领域占据了举足轻重的地位。
随着科技的不断进步和环保意识的日益增强,锂离子电池在便携式电子设备、电动汽车以及军事和航空航天等诸多领域得到了广泛的应用。
在便携式电子设备领域,锂离子电池因其高能量密度和长循环寿命,成为了智能手机、平板电脑等设备的首选电源。
锂离子电池有机电解液的热稳定性摘要:本文从有机电解液本身热稳定性角度分析了锂离子电池有机电解液物质的热稳固性,结果发现,正极/有机电解液反应直接影响到锂离子电池稳定。
然后从管控LiPF6分解、采用不燃和阻燃物质探讨了优化有机电解液热可靠性的办法。
关键词:锂离子电池;LiPF6;热稳固性;有机电解液保障安全性属于锂离子电池得到普遍使用的基础条件,其中对锂离子电池稳定性影响最大的一项因素即有机电解液热稳固性,下文对此进行了详细探讨。
1、有机电解液本身热稳固性探究有机电解液热稳固性既能够给锂离子电池研发提供指导依据,这还是有机电解液研发的前提条件。
LiPF6属于当下锂离子电池最常见的电解液结构,所以,大量研究人员深入探究了LiPF6。
Kawamura等采取DSC分析了1mol/L LiPF6和LiClO4基EC:DEC、EC:DMC、PC:DEC与PC:DMC的热稳固性。
结果发现,带DEC的LiPF6体系释热峰约255℃,相较于相应的带DMC的体系释热峰小15℃-20℃,在LiClO4体系内液有相似的结果[1]。
对金属Li在多种LiPF6体系内的热行为分析得知,金属Li于1mol/L LiPF6-EC:DEC、1mol/L LiPF6-EC:DMC和1mol/L LiPF6-PC:DMC内的释热反应气温均在金属Li的熔点180℃左右,也许是因为释热反应一般是由于金属Li的溶解引起的。
但是在1mol/L LiPF6-PC:DEC 内,其释热气温是140℃,比金属Li的熔点小,,体现了金属Li在该电解液内非常不稳固。
在以上电解液内添加适量水,金属Li和这类电解液的释热反应气温会下降至130℃之下,这可能是因为H2O与LiPF6反应形成的HF损坏了金属锂表层的SEI膜。
Botte等采取DSC探究了LiPF6-EC:EMC体系的热稳固性。
探究结果显示,LiPF6-EC:EMC体系的热稳固性既和锂盐含量相关,并且溶剂含量、加热速度对其也有较大影响。
锂离子电池中的热重差热分析方法(TG-DSC)的参数选择和曲线分析一.测试原理在锂离子电池研究分析中,热重差热分析方法(TG-DSC)一般用来研究锂离子正负极材料的合成分析研究中,用来指导改善合成条件。
热重差热分析方法(TG-DSC)其实是2种分析方法,是热重分析和差热分析,为了测试方便,通常把这2种方法合成在一起通过热重差热仪,测试一个样品可以得到2种曲线。
热重分析原理:在程序控温下,测量物质与温度的关系的技术(包括在恒温下,测量物质的质量与时间的关系)差热分析原理:差热分析的基本原理是将被测物质与参比物质放在同一条件的测温热电偶上,在程序温度控制下,测量物质与参比物之间温度差与温度变化的一种技术。
其实际就是通过测量材料状态改变时产生的热力学性能变化,来判断材料物理或化学变化过程。
通过重量和热量的变化可以推测材料在升温过程中,材料发生的变化。
二.电池材料测试过程中的差热热重分析数据的受哪些因素的影响呢?(1)样品与称量皿选择选择好样品后,选择称量皿时必须考虑样品在选定的温度范围内不发生化学反应。
否则肯定会影响测定结果。
(2)升温速率的选择升温速率的影响:升温速率太快,TGA曲线会向高温移动;速度太慢,实验效率降低。
比如锂离子磷酸铁锂正极材料的温升速度一般选择为5°/min-10°/min之间。
(3)材料粒度样品的粒度大,材料内部的气体就不容易挥发出来,这样会影响曲线的变化,太细,就容易导致差热曲线往低温方向移动。
锂离子电池的测试中,比如正极材料,一般为纳米或者微米级别。
(4)样品的用量样品的用量也会影响测试数据,试样量小, 测试设备的灵敏度会下降。
试样量大的优点是可以观察到细小的转变,可以得到较精确的定量结果。
在正极材料的测试中,一般测试的样品要求在5~30 mg之间变动。
(5)气氛的影响(氧化/还原、 惰性, 热导性, 静态/动态)一般锂离子电池材料测试中,采用惰性气体进行保护测试。
氧化钴锂锂电池的热稳定性氧化钴锂锂电池的热稳定性处于充电状态的氧化钴锂LixCoO2(x<1)⼀般处于介稳状态,当温度⾼于200℃时,会发⽣如下⾯所⽰释氧反应:Lio.5CoO2 →0.5LiCoO2⼗1/6Co3O4⼗1/6O2⾃放热的起始温度与Li0.5CoO2 的粒⼦⼤⼩有关。
粒⼦越⼤,⾃放热温度越⾼。
例如当粒径从0.8µm增加到2µm和5µm 时,在EC/DEC溶剂中的起始放热温度从110℃增加到 150℃。
当然,放热⾏为也与溶剂的量有关。
当作为还原剂的溶剂量增加时,Li0.5CoO2 除了按公式可还原为Co3O4 外,还可以进⼀步还原为CoO,甚⾄⾦属Co。
2Li0.5CoO2→LiCoO2+Co+O2↑每⼀步的热焓变化分别为550J/g、270J/g和540J/g。
在溶剂中加⼊锂盐明显减少Li0.5CoO2 的反应活性。
锂盐不同,Li0.5CoO2 的反应活性也不⼀样,例如在EC/DEC的0.8mol/L LiBOB电解液中,反应活性⾼于EC/DEC的1mol/L LiPF6 电解液。
聚合物锂电池对于化学脱锂的Li0.49CoO2,放热反应从190℃起开始发⽣,它对应于从层状结构R3m向尖晶⽯Fd3m的转变,⽽不是氧的释出 Li0.49CoO2 与电解液(EC/DMC的1mol/L LiPF6)的反应有两个明显的放热峰:⼀个位于190℃,对应于溶剂在活性的正极表⾯的分解;另⼀个起始于230℃,对应于电解质与 Li0.49CoO2 分解产⽣O2的氧化反应。
Li0.49COO2 分解产⽣O2 的氧化反应。
在较⾼温度下,⾃放电与热稳定性有关,最主要的是涉及结构的变化。
例如层状LiCoO2 可转变为六⽅尖晶⽯LiCoO2,其活化能为81.2kJ/mol。
该结构的变化增加了内部应变,减少了锂离⼦沿c轴发⽣连续迁移的距离。
在较⾼温度下放置⼀定的时间后,处于充电状态时发⽣⾃放电和容量衰减。
锂离子电池热失控研究热点与趋势摘要:当今时代,国家大力开发各种新型能源,符合可持续发展理念,电动汽车应运而生,逐渐成为新能源汽车的主体,其动力来源以锂离子电池较为普遍。
因具有自放频率低、能量高、使用年限长等特点,锂离子电池逐渐成为了新能源汽车的首选。
随着锂离子电池应用范围的不断扩大,出现了充电安全隐患、挤压碰撞致使损坏等一系列问题。
锂离子电池的科学应用是目前研发新能源电池应首要关注和研究的重点,对新能源汽车领域的发展有着至关重要的作用。
目前,国内外研究人员已对锂离子电池热失控引起的安全问题进行了大量研究,并初步掌握了热失控的引发条件、蔓延过程和抑制防护方法,为大规模推广和应用电动汽车奠定了基础。
关键词:锂离子电池;热失控;热点与趋势引言2021年10月,中国汽车工业协会发布2021年新能源汽车销量或突破300万辆,标志着作为推行“中国制2025”的重点领域的新能源汽车在我国商用新能源汽车方面取得重大进展。
但随着大量新能源汽车进入交通体系,新能源汽车安全事故也随之增加,其中以锂离子电池为动力源的纯电动汽车着火事故更是触目惊心。
这严重威胁到人们的生命财产安全,极大地打击了人们对新能源汽车行业的信心,锂离子电池热失控成为亟待解决的重要问题。
1锂离子电池工作机理为了解锂离子电池的失效机制,首先需要明确其工作机理。
锂离子电池通常由正极材料、负极材料、电解液和隔膜构成。
商业化的正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、磷酸铁锂(LiFePO4)、镍酸锂(LiNi2O4)、锰酸锂(LiMn2O4)和三元正极材料。
负极材料主要是石墨和无定形碳,因正极材料而异,通常需要满足锂离子扩散条件,且成本低。
电解液由锂盐和有机溶剂组成,常用的有机溶剂如碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲酯等。
隔膜主要采用聚烯烃隔膜,如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等。
在放电过程中,锂离子从正极材料脱出,并在电解液中扩散至负极嵌入负极材料,电子在外加载荷作用下,从正极移动到负极。
锂电池原材料检测方法
锂电池的原材料主要包括正极材料、负极材料和电解液。
以下是常用的几种原材料检测方法:
1. 正极材料检测方法:
- X射线衍射(XRD):可以确定正极材料的晶体结构和组成。
- 扫描电子显微镜(SEM):可以观察正极材料的形貌和表面性质。
- 能量色散X射线光谱(EDS):可以分析正极材料中元素的含量和分布情况。
- 差示扫描量热法(DSC):可以研究正极材料的热稳定性和热分解特性。
2. 负极材料检测方法:
- 原子力显微镜(AFM):可以观察负极材料的微观形貌和表面粗糙度。
- 电化学阻抗谱(EIS):可以评估负极材料的电化学性能。
- 循环伏安法(CV):可以研究负极材料的电化学反应动力学特性。
- X射线光电子能谱(XPS):可以分析负极材料中元素的化学状态和表面组成。
3. 电解液检测方法:
- 离子色谱法(IC):可以测定电解液中各种离子的浓度。
- 核磁共振(NMR):可以分析电解液中有机溶剂的结构和纯
度。
- 粘度计:可以测定电解液的粘度,评估其流动性能。
- 导电率仪:可以测定电解液的导电性能。
需要根据具体的检测要求选择相应的方法,常规的检测设备和实验室设施都能进行这些检测。
对于锂电池生产企业来说,确保原材料的质量和性能符合要求,对于电池的性能和寿命具有重要影响。
锂离子电池的安全性研究随着社会的发展,电子产品已经贯穿了人们的日常生活,大量的移动设备,如智能手机,平板电脑等,使用的都是锂离子电池。
锂离子电池具有高能密度、重量轻、长寿命等优点,深受消费者的青睐。
但是,它也存在一些问题,特别是在安全性方面,如不合适的充电、放电和高温等情况下,可能导致严重的爆炸和火灾事故。
因此,学术界和工业界都对锂离子电池的安全性进行了广泛的研究。
锂离子电池的基本结构锂离子电池由正极、负极、隔膜和电解质组成。
其中,正极和负极分别由锂离子的嵌入和脱出来完成充放电过程,隔膜主要起分隔阴阳极和防止电荷的短路作用,而电解质则负责离子传输和电荷平衡。
正极一般使用的是铁锂、钴酸锂和锰酸锂等材料,负极则是石墨等材料。
锂离子电池有不同的结构,如圆柱形、方形和软包形等等。
电极材料对锂离子电池安全性的影响电极材料是锂离子电池的重要组成部分,直接影响到锂离子电池的性能和安全性。
对于正极材料来说,钴酸锂的比容量和比能量最高,但是它的热稳定性和安全性较差,容易发生火灾和爆炸,而铁锂和锰酸锂的热稳定性和安全性则较好。
对于负极材料来说,石墨的比容量和比能量都较高,但是它也存在安全性问题,如容易发生热失控和燃烧。
因此,研究高性能、高安全性的电极材料,是提高锂离子电池安全性的重要途径。
电解液对锂离子电池安全性的影响电解液是离子传输和电荷平衡的媒介,是锂离子电池的关键组成部分。
常用的电解液有有机电解液和固态电解质。
有机电解液具有传导性好、离子质量小等优点,但是由于其挥发性和不稳定性较大,也存在安全性问题,如易燃、易爆炸等。
固态电解质不挥发,导电性较好,安全性较高,但是其的离子传输速度和比容量相对有机电解液较低。
因此,研究高性能、高安全性的电解质,是提高锂离子电池安全性的重要途径。
电池设计对锂离子电池安全性的影响电池的设计也是影响锂离子电池安全性的重要因素。
如在电池的设计中,应注意避免短路和过充等问题,同时加强对电池的保护和监测措施。
富锂正极材料的高温稳定性与循环寿命研究高温稳定性和循环寿命是富锂正极材料在电池应用中非常重要的性能指标。
本文将就富锂正极材料的高温稳定性和循环寿命进行深入研究,并分析其中的关键因素和影响机制。
首先,我们要了解什么是富锂正极材料。
富锂正极材料是指可用于锂离子电池正极的材料,富锂材料的优点是能够储存和释放大量的锂离子,从而提高电池的能量密度和功率密度。
在高温环境下,富锂正极材料的性能会受到影响。
高温会导致材料表面发生氧化反应,造成材料结构的破坏和电化学性能的下降。
此外,高温还会加速电池中的副反应,例如电解液的分解和锂离子的损失,进一步降低了电池的循环寿命。
为了研究富锂正极材料的高温稳定性,研究者通常会选择一些常用的技术手段进行实验。
其中包括热失重分析(TGA)、差示扫描量热分析(DSC)、X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)等。
这些实验可以帮助我们了解材料的热稳定性、结构稳定性和形貌变化等。
针对高温稳定性的研究,我们要分析一些关键因素。
首先是材料的化学成分。
富锂正极材料通常由金属氧化物或氧化物复合物组成,其中锂离子由金属离子配位形成结构。
材料中各元素的配位、键长和键能等因素将直接影响材料的稳定性。
因此,在设计合成富锂正极材料时需要选择稳定的化学成分。
第二个因素是材料的结构特征。
富锂正极材料通常具有层状结构或尖晶石结构,其中锂离子插层和脱层。
材料结构的稳定性将直接影响锂离子的嵌入和脱嵌过程,从而影响循环寿命。
因此,设计合成具有稳定结构的富锂正极材料是提高其高温稳定性和循环寿命的关键。
另一个关键因素是材料的导电性。
富锂正极材料是电池中的正极材料,电子和离子的传导是其电化学反应的基础。
良好的电子和离子传导性能将有助于提高材料的高温稳定性和循环寿命。
因此,我们需要针对材料的导电性进行优化和改进。
除了高温稳定性,循环寿命也是富锂正极材料的重要性能指标。
循环寿命是指电池在经过多次充放电循环后能够保持一定容量并稳定运行的能力。
锂离子电池的温度稳定性要求与热管理策略锂离子电池作为现代电动车、移动设备以及可再生能源等领域的主要能量存储装置之一,其安全性与性能稳定性备受关注。
其中,温度稳定性是影响锂离子电池安全性和寿命的重要因素之一。
本文将探讨锂离子电池的温度稳定性要求与热管理策略。
首先,锂离子电池的温度稳定性是确保电池安全运行和提高性能稳定性的重要要求之一。
在不同温度下,锂离子电池具有不同的性能表现,特别是在极端温度条件下。
过热状态可能导致电池内部的化学反应速度加快,增加电极材料的容量衰减速度,同时电解液的蒸发也加剧,从而降低电池的寿命和安全性。
相反,过低的温度会导致电池内部脱层,电解液的离子迁移变慢,降低电池的输出能力。
针对锂离子电池的温度稳定性要求,热管理策略是不可或缺的。
下面将从散热设计、热敏元件和电池管理系统等方面进行论述。
首先是散热设计。
对于锂离子电池来说,合理的散热设计可以有效降低电池温度,提高电池的温度稳定性。
散热设计涉及到散热系统的设计、散热材料的选择以及散热通道的布局等方面。
在车辆和移动设备中,通常会采用散热片、散热管、外壳散热等方式来提高散热效率。
其次是热敏元件的应用。
热敏元件能够感知温度变化并提供反馈信号,以实现对锂离子电池的温度监测和控制。
常见的热敏元件有热敏电阻、热敏电容、热敏电导率等。
通过监测电池的温度变化,可以及时采取措施控制电池的温度在合理的范围内。
最后是电池管理系统的热管理策略。
电池管理系统是锂离子电池中的一个关键组成部分,通过对电池进行监测和控制,确保电池的安全性和性能稳定性。
在温度管理方面,电池管理系统可以根据电池的温度情况采取相应的控制策略,例如调节电流放电速率、启动冷却装置等。
此外,电池管理系统还应该具备温度报警和过热保护等功能,及时发出警报并采取措施以防止电池过热。
综上所述,锂离子电池的温度稳定性是保证其安全性和性能稳定性的重要要求。
通过合理的热管理策略,包括散热设计、热敏元件的应用和电池管理系统的热管理策略,可以有效提高锂离子电池的温度稳定性,延长电池的寿命,并确保电池的安全运行。
基于相变材料的锂离子电池热管理系统研究共3篇基于相变材料的锂离子电池热管理系统研究1锂离子电池是目前应用最广的可充电电池之一,本身具有高能量密度、长周期寿命、绿色环保等优点,因此被广泛应用在手机、笔记本电脑、电动汽车等领域。
然而,锂离子电池在使用过程中会产生热量,一旦过热将直接导致电化学反应速率快速增加,进而引起电池失效或火灾等严重后果。
如何对锂离子电池的热管理进行合理优化,成为当前研究的热点问题之一。
相变材料是一种新型的热管理材料,具有显著的热稳定性和储热性能,适用于锂离子电池热管理。
相变材料能够在磁或热作用下发生相变,从而在物理上处于一个不稳定的状态,由于外部环境情况发生变化,相变材料产生的温度变化将能够对系统进行热稳定化和温度均衡调节,从而达到锂离子电池热管理的目的。
相变材料的热管理应用在锂离子电池研究中被广泛关注。
研究表明,利用相变材料作为热管理材料,能够对锂离子电池的热稳定性能进行有效提升,在实验室条件下,通过采用相变材料进行电池热管理,电池的温度变化范围被有效限制。
同时,通过控制相变材料的种类、组织形态等参数,进一步实现了热量的实时调节。
相比于传统的热管理材料,相变材料具有更为优越的性能,可以大幅度改善锂离子电池的安全性和性能稳定性。
然而,目前还存在一些需要解决的问题。
相变材料的热设计和热能储存效率仍有待进一步提高。
同时,相变材料的选择应该根据不同类型锂离子电池的特点进行定制化设计,以此达到最佳的热管理效果。
综上所述,基于相变材料的锂离子电池热管理系统具有很大的应用前景,能够提高锂离子电池的热稳定性和安全性。
随着人工智能、新能源、新兴材料等技术的不断发展,锂离子电池的应用领域将进一步扩大,相变材料在锂离子电池领域的应用将更加广阔和深入基于相变材料的锂离子电池热管理系统是提高锂离子电池热稳定性和安全性的有效途径。
尽管仍存在问题,例如热设计和储能效率需要提高,选择应根据不同类型电池特点进行定制化设计等,但是相变材料在锂离子电池领域的应用潜力巨大。
锂离子电池正极材料磷酸铁锂的热力学研究引言:随着全球能源需求的日益增长和环保意识的不断提升,锂离子电池作为一种绿色、高效的能源存储设备,在电动汽车、电子设备等领域得到了广泛应用。
其中,磷酸铁锂(LiFePO4)作为锂离子电池的正极材料,具有诸多优良性能,如高能量密度、长寿命、安全性和环保性等,使得其成为动力电池和储能电池领域的热点研究材料。
本文将探讨锂离子电池正极材料磷酸铁锂的热力学研究。
一、磷酸铁锂的结构与性质磷酸铁锂具有橄榄石型结构,由锂离子和铁离子分别占据正、负极,磷酸根离子作为介质。
其独特的结构使得磷酸铁锂具有以下性质:高能量密度:磷酸铁锂的理论容量较高,达到170mAh/g,实际容量也能够在150mAh/g以上,使得电池具有较高的能量密度。
长寿命:磷酸铁锂具有良好的循环性能,经过数百次循环后容量保持率仍能达到90%以上,使用寿命长。
环保性:磷酸铁锂的生产过程中不产生有害物质,对环境友好。
安全性和稳定性:磷酸铁锂的热稳定性高,安全性好,在高温或过充情况下不易发生爆炸或燃烧。
二、磷酸铁锂的热力学研究热力学是研究物质在热现象中表现出的性质及其变化的学科。
对于磷酸铁锂的热力学研究,主要关注的是其在不同温度和压力条件下的稳定性和相变行为。
稳定性研究:通过热力学计算和实验研究,可以确定磷酸铁锂在不同温度和压力条件下的稳定性范围。
通常,磷酸铁锂在高温和高压力条件下表现出良好的稳定性,这为其在实际应用中提供了广阔的适用范围。
相变行为研究:相变是指物质在温度或压力变化时,从一种状态转变为另一种状态的现象。
对于磷酸铁锂而言,研究其在不同温度和压力条件下的相变行为对于理解其性能和优化电池设计具有重要意义。
例如,研究发现在一定的温度和压力范围内,磷酸铁锂能够发生相变并形成新的结构,这种相变行为可能会影响电池的充放电性能和循环寿命。
结论:通过对锂离子电池正极材料磷酸铁锂的热力学研究,我们可以深入了解其在不同温度和压力条件下的稳定性和相变行为,从而为优化电池的性能和设计提供理论支持。
PVDF基多孔态锂电池复合隔膜的热稳定性研究王庆生;A.A.POPOVICH;包彦彦;Novikov Pavel A;郑利云;Razumov Nikolay G;杨哲龙;Silin Aleksey O【摘要】PVDF composite separator was prepared through solution blending method,using acetone as solvent, PVDF as film forming material and nano-silica as the filling.The study showed the separator reacted at420 ℃and decomposed completely at 500 ℃.The ARC curve illustrated the heat release rate of the separator reached threshold of 0.05 K/min at185 ℃.The SEM results showed the pore diameter was 2μm.The sep arator was beneficial to adsorb electrolyte because of many microporous.The resistance of the polymer lithium battery made by the separator was 0.85 Ω•cm2 .The surface temperature rising of the 40 Ah battery was 5.8 ℃,dis-charged at 3 C rate at 55 ℃.The ca pacity of 14s-60 Ah batteries faded 16.2% after 500 cycles.%以丙酮为溶剂,聚偏氟乙烯(PVDF)为成膜物质,纳米Si O 2为填料,采用流延法制备聚偏氟乙烯复合隔膜.TG-DSC 测试结果表明,该隔膜在420℃急剧热失重,500℃时几乎反应完全.该隔膜在185℃时放热速率达到阈值0.05K/min.SEM照片显示该隔膜平均孔径约为2μm,三维结构且孔隙率较高,有利于吸附电解液.由该隔膜制作的60 Ah锂离子电池内阻约为0.85Ω•cm2,制作的40Ah单电芯55℃,3 C放电,电池表面温升5.8℃;制作的14s-60 Ah的电池组循环500次,容量衰减16.2%.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2014(000)013【总页数】5页(P13098-13101,13107)【关键词】复合隔膜;相分离技术;热蠕变;热稳定性;安全性【作者】王庆生;A.A.POPOVICH;包彦彦;Novikov Pavel A;郑利云;Razumov Nikolay G;杨哲龙;Silin Aleksey O【作者单位】山东威高东生新能源科技有限公司,山东威海 264204; 圣彼得堡国立技术大学材料学院材料工程系,俄罗斯圣彼得堡 197183;圣彼得堡国立技术大学材料学院材料工程系,俄罗斯圣彼得堡 197183;山东威高东生新能源科技有限公司,山东威海 264204;圣彼得堡国立技术大学材料学院材料工程系,俄罗斯圣彼得堡 197183;山东威高东生新能源科技有限公司,山东威海 264204;圣彼得堡国立技术大学材料学院材料工程系,俄罗斯圣彼得堡 197183;山东威高东生新能源科技有限公司,山东威海 264204;圣彼得堡国立技术大学材料学院材料工程系,俄罗斯圣彼得堡 197183【正文语种】中文【中图分类】O63;TB34;TH145.41 引言在锂电池结构中,隔膜是关键的组件之一。
锂电池电解液热稳定性研究Thermal stability of lithium—ion battery electrolytesBoris Ravdel a,*, K。
M。
Abraham a, Robert Gitzendanner a, Joseph DiCarlo a,Brett Lucht b, Chris Campion ba Lithion Inc。
, 82 Mechanic St., Pawcatuck,CT 06379, USAb University of Rhode Island, Department of Chemistry, Kingston, RI 02881, USA摘要本文研究了LiPF6在固态中的热分解和在二烃基碳酸盐的溶解.通过差热扫描量熟分析(DSC)发现LiPF6热分解后生成LiF和PF5。
在溶解过程中,PF5和二烃基碳酸盐反应生成多种分解产物,包括二氧化碳(CO2),醚类(R20),烷基氟化物(RF),三氟氧化磷(OPF3)和氟磷酸盐(OPF2OR,OPF(OR)2)。
通过核磁共振光谱仪(NMR)和气相色谱质谱检测仪(GC-MS)表征分解物的结构。
关键词:锂电池;有机碳酸酯基电解液;电解液分解1. 介绍LiPF6溶解在二烃基碳酸盐的混合溶液因其导电率高,电化学稳定性好以及低温下的工作能力好等特性常被用作锂电池的电解液.然而,该混合溶液的热稳定性差甚至在中温环境(60—85o C)发生变化。
一般认为盐是溶液分解过程中的中间物.许多可供选择的盐都被研究并发现它们并不能满足锂电池电解液的要求(高导电率,低损耗,热力学稳定等).改善LiPF6电解液的热力学稳定性将是一种比较有效的途径。
在研究之前我们需要对电解液分解机制的充分了解。
我们已经利用DSC,电导率测试仪和NMR光谱仪研究了LiPF6以及其与一系列盐的混合溶液的热稳定性,包括乙烯碳酸盐(EC),二甲基碳酸盐(DMC),二乙基碳酸盐(DEC),乙基甲基碳酸盐(EMC)和混合碳酸盐(高于85 o C)。
焦磷酸铁锂正极材料的制备与性能研究锂离子电池作为一种高能量、高功率的二次电池,已经被广泛应用于电动汽车、智能手机、电脑等众多领域。
其中,正极材料是电池性能的重要组成部分。
目前,钴酸锂和三元材料是常用的电池正极材料,但是由于钴资源稀缺和价格昂贵的缘故,研究人员开始关注焦磷酸铁锂材料。
焦磷酸铁锂(LiFePO4)材料具有多种优良性能,如高能量密度、高安全性、长循环寿命和低成本等。
由于其晶体结构稳定,可以有效解决钴酸锂电池的热失控等安全问题,并且在应用领域中得到广泛应用。
因此,研究焦磷酸铁锂的制备与性能具有重要意义。
制备方法焦磷酸铁锂正极材料的制备方法主要有固相法、水热法、溶胶-凝胶法和物理气相沉积法等。
其中,固相法是最常用的方法之一。
固相法是利用材料本身的原料,在一定的温度下制备出所需的焦磷酸铁锂材料。
其中,锂源采用碳酸锂、氢氧化锂等化合物,磷源采用H3PO4等化合物,铁来源于硝酸盐和硫酸盐等化合物。
将三种化合物粉末混合均匀,并在惰性气氛下进行热处理,最终得到LiFePO4材料。
水热法是通过在高温下将原材料酸、碱等混合物或纯净化合物溶解于水中,再进行水热反应得到焦磷酸铁锂材料。
该方法具有反应速度快、反应条件温和等优点,但是制备出的材料结晶度低,粒度分布不均甚至出现晶型失序等缺陷。
溶胶-凝胶法是利用金属盐和有机酸等混合物,在无水乙醇或异丙醇等有机溶剂中,经过缓慢干燥并进行煅烧得到所需要的焦磷酸铁锂材料。
该方法制备的材料具有优异的结晶度和均匀的颗粒分布,但是需要精确控制溶胶中的化学成分和反应条件。
物理气相沉积法是利用真空蒸发沉积、磁控溅射、激光等技术制备焦磷酸铁锂薄膜。
该方法具有反应条件温和、制备的材料具有优良的电化学性能等特点,但是该方法制备的材料成本较高。
性能研究焦磷酸铁锂材料作为一种新型的锂离子电池正极材料,其电化学性能受到了广泛的关注。
下面介绍焦磷酸铁锂正极材料的主要性能参数。
1.比容量:焦磷酸铁锂的比容量为170mAh/g左右,这意味着它能够储存更多的电荷。
锂电热场材料锂电池是目前最常用的电池之一,广泛应用于电动车、手机、笔记本电脑等电子产品中。
锂电池的核心部分是正负极材料,其中正极材料是决定锂电池性能的重要因素之一。
近年来,锂电池材料研究领域中涌现出了一种新型材料,即锂电热场材料。
锂电热场材料是一种能够在高温下保持较好结构稳定性的正极材料。
在锂电池充放电过程中,正极材料会经历锂离子的嵌入和脱嵌过程,这会引起材料的体积变化和晶格结构的变化。
传统的锂电池材料在高温环境下容易发生结构破坏和容量衰减,而锂电热场材料则能够在高温下保持良好的电化学性能。
锂电热场材料具有以下几个显著的特点:1. 高温稳定性:锂电热场材料能够在高温下保持较好的结构稳定性。
这意味着在高温环境下,锂电热场材料可以有效地防止结构的破坏和容量的衰减,从而延长锂电池的使用寿命。
2. 优异的电导率:锂电热场材料具有较高的电导率,能够提供更好的电子和离子传输性能。
这可以有效地提高锂离子在正极材料中的嵌入和脱嵌速度,从而提高锂电池的充放电效率和功率密度。
3. 高比能量:锂电热场材料具有较高的比能量,能够存储更多的锂离子。
这意味着在相同体积下,锂电热场材料能够存储更多的电能,从而提高锂电池的能量密度,延长使用时间。
4. 良好的循环性能:锂电热场材料具有良好的循环稳定性,能够在多次充放电循环过程中保持较高的容量和较低的容量衰减率。
这意味着锂电热场材料可以有效地提高锂电池的循环寿命和稳定性。
锂电热场材料的研究和应用为锂电池领域带来了新的发展机遇。
通过使用锂电热场材料,可以提高锂电池的性能和安全性,推动电动车和可再生能源等领域的发展。
未来,锂电热场材料的研究将进一步深入,以满足日益增长的能源需求和环境保护的要求。
总结起来,锂电热场材料是一种能够在高温下保持稳定性的正极材料,具有高温稳定性、优异的电导率、高比能量和良好的循环性能等特点。
锂电热场材料的研究和应用将推动锂电池领域的发展,为能源领域的可持续发展做出贡献。
锂电池材料热稳定性研究
锂电池是近年来发展迅速的清洁能源技术之一,被广泛应用于电动汽车、便携
式电子设备和储能系统等领域。
然而,锂电池的安全性和寿命仍然是关键问题。
在使用过程中,锂电池往往会遇到高温环境,导致电池材料的热稳定性成为一个研究的重点。
锂电池的热稳定性指的是材料在高温下能够维持其化学和物理性质稳定的能力。
高温环境会引起电池内部的副反应,导致电池的损耗和性能下降。
因此,热稳定性的研究是提高锂电池安全性和寿命的关键。
首先,我们需要了解锂电池中常用的材料和结构。
锂电池主要由正极材料、负
极材料、电解液和隔膜等组成。
正极材料通常是由锂离子嵌入和脱嵌的过程驱动的氧化物,如锰酸锂(LiMn2O4)、钴酸锂(LiCoO2)和镍酸锂(LiNiO2)。
负极
材料一般是碳材料,如石墨和石墨烯。
电解液通常由有机溶剂和锂盐组成,例如碳酸酯类溶剂和锂盐,如六氟磷酸锂(LiPF6)。
隔膜则用于隔离正负极材料,防止
短路。
在高温环境下,锂电池材料面临着多种挑战。
首先,在高温下,电解液和溶剂
的蒸发率会增加,导致电池内部的液体浓度变得不稳定。
这可能会引起电池内部的析出物形成,导致电池性能下降。
其次,高温环境下,电池的电极材料可能会发生相变或化学反应,进一步影响电池的性能。
其中,正极材料的热涨缩系数较大,容易导致正极层的结构损坏和析出物形成。
此外,高温环境下,负极材料更容易与电解液中的锂离子反应,引发安全隐患。
因此,为了提高锂电池的热稳定性,研究人员采取了多种方法。
一种方法是通
过合理设计材料的结构和成分来提高其热稳定性。
例如,通过控制正极材料的晶体结构、组分和表面修饰等方法,可以降低其在高温下的析出物形成和电池容量衰减。
负极材料也可以通过表面修饰或包覆来提高其与电解液的相容性和抑制与锂离子反应的能力。
另一种提高锂电池热稳定性的方法是改进电解液的成分和配方。
例如,研究人
员通过添加添加剂或改变锂盐的配方来提高电解液的热稳定性。
添加剂一般具有抗氧化和难挥发的特性,能够抑制电解液的蒸发和分解。
此外,研究人员还研究了非常规电解液,如固态电解液和离子液体,这些电解液在高温下具有更好的热稳定性。
除了材料和电解液的改进,合理设计锂电池的结构也是提高热稳定性的关键。
例如,改变锂电池的电极结构,采用纳米材料和多层复合结构,可以提高材料的热传导性和增加材料与电解液的接触面积,进一步提高热稳定性。
总之,锂电池材料的热稳定性研究是提高锂电池安全性和寿命的重要方向。
通
过合理设计材料结构和成分、改进电解液的成分和配方,以及优化锂电池的结构,可以有效提升锂电池的热稳定性。
这将有助于推动锂电池技术的发展,并推动清洁能源产业的可持续发展。