中药剂学：麝香酮Muscone

麝香酮（Muscone），化学名称 3-甲基环十五烷酮，为一种微黄色油状液体，极微溶于水，能与乙醇混溶，有特殊香味。

麝香酮是麝香的主要成分，现可人工合成。

天然的麝香酮为左旋体，合成的一般为右旋体。

在国家药典中，有10%的中成药需用麝香，北京和上海应用麝香配伍的中成药达1/4 以上。

目前京沪两地医药界用麝香酮代替天然麝香与其他中药配伍制成的中成药主要有苏合香丸、紫雪散、周氏回生丹、牛黄清心丸、第一丹、西黄丸、六神丸等。

这些用麝香酮代替天然麝香制成的中成药用于治疗冠心病、小儿高烧、急性肠胃炎、跌打损伤、五宫科炎症、乳腺炎、淋巴结核、扁桃腺炎、腮腺炎等疾病均收到良好疗效。

麝香酮具有扩张冠状动脉及增加冠脉血流量的作用，对心绞痛有一定疗效。

一般于用药(舌下含服、气雾吸入)后5分钟内见效，缓解心绞痛的功效与硝酸甘油略相近似。

具有芳香开窍、通经活络、消肿止痛作用，小剂量对中枢神经有兴奋作用，大剂量则有抑制作用。

临床上用于冠心病心绞痛、血管性头痛、坐骨神经痛、白瘫风等。

国家药典药有百分之十的中成药需要麝香。

麝香酮是天然麋香的重要生物活性物质之一，天然麝香是十分珍贵的中药材，有300多种中药需有麝香配伍，我国最早的医药典籍《神农本草经》中就把麝香列为上品。

在临床医学上被广泛应用于镇静安神、清热解毒、芳香开窍、消肿止痛、恬血化癀、跌打损伤、小儿惊吓和高烧惊厥筹方面.麝香既是药中珍品，也是一种极其宝贵的香料，早在东汉时期麝香就被称为香料之王。

它有提扬、圆润、平衡香精香气和留香的作用。

称为香通常香精中只要加入万分之一的麝香，就能使香气变得柔和诱人，经久不散。

它是高档香精中不可缺少的定香剂。

目前国内市场对麝香酮产品的年需求量达到了 4000 公斤以上，而生产量却不到 500 公斤/年，市场存在非常大的供需缺口，未来几年随着该产品应用不断的加深，国内供需缺口将会越来越大，开发该产品市场前景广阔。

麝香酮国内已合成生产。

人工合成品的药理作用经试验与天然康香酮相似。

名贵中药中间体——麝香酮
汤鸿志
【期刊名称】《中国科技信息》
【年(卷),期】1992(000)007
【摘要】麝香酮是人工合成麝香不可缺少的成分,用它作成的麝香新药治疗冠心病,心绞痛临床疗效很好,它具有兴奋中枢神经,促进血液循环,增加心肌营养性血充量,迅速透过大脑屏障等药理作用。

麝香酮不仅在医药上有重要的用途,而且在香料工业上也很重要。

它作为一种高级香料,香味芬芳,浓郁、幽雅、持久,扩散性、渗透性很强,定香和提香作用极佳。

在国外。

【总页数】1页(P32)
【作者】汤鸿志
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ655
【相关文献】
1.麝香酮中间体环——十五酮的合成 [J], 庞冬梅;柳翱;倪宏哲;李东风
2.从四氢叶叶酸辅酶模型合成麝香酮中间体2,1 5-十六二.酮 [J], 白银娟;卢林刚;史真
3.麝香酮中间体-β-单酯工艺改进 [J], 朱广淑;王燕;王集会
4.麝香酮中间体3-甲基十五烷二酸双甲酯的合成 [J], 刘通;贺凤伟;张娜;吴庆银
5.麝香酮中间体-壬二酸单乙酯的合成 [J], 胡式贤;任世斌;周晓霜
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

1997201213收稿,1997203214修回麝香酮合成的新方法陈望忠　焦克芳(北京军事医学科学院毒物药物研究所　100850)麝香酮(m u scone ,32m ethylcyclopen tadecanone )的人工合成是半个多世纪以来许多有机化学家十分关注的课题,文献上报道了许多的合成路线和方法[1],但是适于工业生产的方法甚少。

Sto ll [2]提出的由2,152十六烷二酮(1)经环合合成去氢麝香酮(2)再经氢化得麝香酮的路线,步骤较短、操作简便是其优点。

如能较好地解决以下两个问题,将有利于麝香酮的大量合成。

一是要有一条简便和收率高的合成(1)的方法。

近年来,这个问题已得到较好解决了[3];二是已有(1)的环合方法基本上是采用有机金属试剂作环合试剂,它要求反应体系绝对无水和高度稀释,因而难于进行(2)的大量合成,为此解决(1)的分子内醛醇缩合是具有理论意义和实际应用价值的。

利用A l 2O 3作催化剂进行二羰基化合物的非均相分子内醛醇缩合反应未见报道。

我们以(1)为原料,采用层析用活性碱性A l 2O 3为催化剂进行环合,获得了成功。

1　实验110g (1)加入150m l 苯中,溶解后再加入30g 层析用活性碱性A l 2O 3(pH 915±015,200～300m esh ),搅拌回流4h ,过滤,浓缩苯溶液,硅胶柱层析,用石油醚:乙醚=20∶1洗脱,得淡黄色液体,M S :236(M +),221(M —CH 3),207(M O CH ),43(100%,O +C CH 3),55(O +CH —CH CH )。

I R :2930,2850,1712(O C ,与C C 非共轭),1684(O C ,与C C 共轭),1614c m -1。

2　结果与讨论利用A l 2O 3进行(1)的分子内醛醇缩合,建立了一种新的非均相催化合成麝香酮的方法,实验发现(1)在A l 2O 3表面的分子内缩合反应,作用迅速,分子内环合的选择性较好,未反应原料和A l 2O 3可回收,成本低。

麝香酮的合成李茹【摘要】以尼龙-11的下脚料11-溴代十一酸为原料,经4步反应合成了DL-麝香酮,总收率32.1%.产物及部分中间体的结构经元素分析、IR,1H NMR和MS确认.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2004(012)003【总页数】3页(P222-224)【关键词】麝香酮;11-溴代十一酸;2,15-十六烷二酮;合成【作者】李茹【作者单位】西安交通大学环境与化学工程学院,陕西,西安,710049;西安工程科技学院环境与化学工程学院,陕西,西安,710048【正文语种】中文【中图分类】O624.4麝香酮(Muscone)即3-甲基环十五酮(3-Methyl-cyclopentadecanone)是麝香的主要成分，麝香不仅是名贵的香料，又是临床上不可缺少的贵重药材。

由于天然资源极其有限，特别是麝作为珍稀动物被保护后，天然麝香来源紧张，价格昂贵，半个世纪以来科学工作者一直在探索人工获得麝香的方法，而麝香酮的合成则是有机合成者追求的目标。

本文以尼龙-11的下脚料11-溴代十一酸作为初始原料，设计出一条步骤少、产率高、可大批量生产的有望工业化的合成麝香酮的新方法。

新合成路线(Scheme 1)由4步构成：(1) 采用洪赛迪克尔—博罗丁银盐脱羧溴化作用的Cristol改良法[1]由11-溴代十一酸(1)合成1，10-二溴癸烷(2);(2) 2与乙酰乙酸乙酯在乙醇钠的作用下反应后，水解生成2，15-十六二酮(6);(3) 6在碘化乙基锌环合剂作用下选择性的发生分子内环合生成去氢麝香酮(7);(4) 7在催化剂(5% Pd-C)作用下催化氢化还原为麝香酮(8)。

1 实验1．1 仪器与试剂FLASH EA1112型元素分析仪；Shimadzu-IR435型红外光谱仪(NaCl涂片)；DMX-300型核磁共振谱仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；APEXII型FT-ICR质谱仪。

碘乙烷、锌粉、碘、乙酰乙酸乙酯、乙醇、四氯化碳、甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、硫代硫酸钠、无水硫酸镁等均为分析纯；红色氧化汞、硫酸铜、盐酸为化学纯。

华东理工大学硕士学位论文麝香酮合成新技术的研究姓名：王宁申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：方云进20080321华东理工大学硕士学位论文第ｌ页麝香酮合成新技术的研究摘要麝香酮（３一甲基环十五酮）是名贵中药麝香的主要成分之一，具有天然麝香的药理作用，同时也是名贵的麝香香气的主要来源。

由于天然麝香来源稀缺，因此麝香酮的人工合成有着重要的经济意义。

同时，因其大环结构的特殊性，它的合成对大环化合物的合成也有一定的理论价值。

本文首先研究了以ｌ，１０．二溴癸烷、乙酰乙酸乙酯为原料，经过相转移催化缩合、水解制得合成麝香酮的关键中间体２，１５．十六烷二酮的反应。

通过考察影响２，１５．十六烷二酮收率的主要因素及正交试验，探索出合成２，１５．十六烷二酮的最佳实验条件，产品收率为８７％。

其次，本文以ＴｉＣｌ４及催化剂Ｂ为催化剂组成Ｔｉ．媒介反应体系应用于２，１５一十六烷二酮的分子内羟醛缩合，使２，１５．十六烷二酮进行关环，成功合成了脱氢麝香酮。

考察了影响缩合反应收率的各种因素，得到环化的最佳实验条件，脱氢麝香酮的收率可达９２％。

实验最后用钯碳催化剂对制得的脱氢麝香酮催化加氢合成了最终产物麝香酮，并研究了影响加氢收率的因素，麝香酮的收率可达９５％。

本文探索出了一条经济、易行的合成麝香酮的路线，为麝香酮的工业化生产提供了一个比较好的实验基础。

关键词：麝香酮；２．１５一十六烷二酮；羟醛缩合；相转移催化；加氢反应ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＩⅥｕｓｃｏｎｅＡｂｓｔｒａｃｔＭｕｓｃｏｎｅ（３－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｅｃａＪｌｏｎｅ），ｗｈｉｃｈｈａＳｔｈｅｅ行ｅｃｔｏｆｐｈａ肌ａｃｏｌｏ鼢ｉｓｔｈｅｏｔｍａｉｏｒｉｎ星印ｄｉｅｎｔｏｆｔｈｅｒａｒｅＣｈｉｎｅｓｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｍｅｄｉｃｉｎｅ．ｍｕｓｋ．ＩｔｉｓａｌｓｏｔｈｅｍａｉｎｒｅｓｏｕｒｃｅｔｏｆｉｎｄａｔｈｅｓｍｅｌｌｏｆｒａｒｅＩｎｕｓｋｐｅｍｍｅｓ．Ｉｔｈ弱伊ｅａｔｅｃｏｎｏｍｉｃａｌｂｅｎｅｆｉｔｓｓｉｍｐｌｅｓｙｎｔｈｅｓｌｓｔｈｅｒｏｕｔｅｆｏｒｍｕｓｃｏｎｅｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｄｅ?妫椋悖椋澹睿悖?ｏｆｎａｔｌｌｒａｌｒｅｓｏｕｒｃｅ．ＭｏｒｃｏＶ％ｔｈｅｒｅｌｓｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｖａｌｕｅｆｏｒｐｒｅｐ撕ｎｇｔｈｅｍａＣｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｄｕｅｔｏｉｔｓｓｐｅｃｉａｌｓｔｍｃ哳ｅ·ｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｌｓｍｕｓｃｏｎｅ，ｗａｓＦｉｒｓｔｌｙ，２，１５－ｈｅＸａｄｅｃａｎｅｄｉｏｎｅ，ｗｈｉＣｈｉｓｔｈｅｋｅｙｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｐｈａｓｅｔｒａＩｌｓ右琵ｃａｔａｌ如ｃｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎａｎｄｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓｕｓｍｇ１．１０．ｄｉｂｒｏｍｏｄｅｃａｎｅａｎｄａｃｅｔａｃｅｔｉｃｅｓｔｅｒａＳｔｈｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｐｅｒａｔｍｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｔｈｒｏｕ曲ｔｈｅｅｘｐ耐ｍｅｎｔ．Ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆ２，ｌ５－ｈｅｘａｄｅｃａｎｅｄｉｏｎｅｉｓａｃｈｉｅｖｅｄｔｏ８７％．：Ｓｅｃｏｎｄｌｙ’ｔｈｅｃａｔａｌ”ｉｃｓｙｓｔ锄ｃｏｍｐｏｓｅｄｂｙＴｉＣｌ４－ＰＥＡｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔ０ｔｈｅｉｎｔｒ锄ｏｌｅｃｕｌ２ｕｒｔｏｓｙｎｍｅｓｉｚｅ３－ＩｎｅＣｈｙｌ－２－ｒｉｎｇｃｌｏｓｉｎｇａｌｄ０１ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆ２，１５－ｈｅｘａｄｅｃａｎｅｄｉｏｎｅｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｅｃｅｎｏｎｅ（ａｂｂｒｅＶｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｍｕｓｃｏｎｅ）．Ｔｈｅｅ虢ｃｔＳｏｆｏｐｅｒａｔｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＳｕｃｈａｓｃａｔａｌｙｓｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅａ１１ｄｒａｔｉｏｏｆｓｏｌｖｅｎｔｗｅｒｅｓｍｄｉｅｄ．ＴｈｅｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆｒｉｎｇｃｌｏｓｌｌｒｅｒｅａｃｔｉｏｎｗａＳａＣｈｉｅＶｅｄｔｏ９２％·ｏｐｅｒａｔｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗａＳｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｔｔｌｅｙｉｅｌｄｔ０ｎｍｓｃｏｎｅｂｙＰｄ／ＣｃａｔａｌｙＳｔ·Ｆｉｎａｌｌｙ，ｔ１１ｅｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｍｕｓＣｏｎｅｗａｓｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄＡｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｍｕｓｃｏｎｅｗａＬｓａｃｈｉｅｖｅｄｔｏ９５％．ＡｎｅａＳｙａｎｄｅｃｏｎｏｍｉｃａｌｓｙｎｔｈｅＳｉｓｒｏｕｔｅｆｏｒｍｕｓｃｏｎｅｗａｓｆｏｕｎｄｉｎｍｉｓｍｅｓｉｓ，ａｎｄｉｔｗｉｌｌｂｅａｇｏｏｄｓⅥｍｌｅｓｉｓｍｅｍｏｄｆｏｒｔｈｃｌａ唱ｅ—ｓｃａｌｅｓ皿ｈｅｓｉｓｏｆｍｕＳｃｏｎｅ·Ｋ∞啊ｏｒｄｓ：Ｍｕｓ∞ｎｅ；２，１５．Ｈｅｘａｄｅｃｍｅｄｉｏｎｅ；ＡｌｄｏｌｃｏｎｄｅｎＳａｔｉｏｎ；ＰｈａｓｅｔｒａＩｌｓ断ｃａｔａｌｙｓｌｓ；Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ作者声明我郑重声明：本人恪守学术道德，崇尚严谨学风。

麝香主要芳香成分为麝香酮，但又含少量的降麝香酮（Normuscone）。

PPkao 考试网麝香纯干燥品一般组成的范围如次：水溶性物质50～75%，乙醇溶性物质10~15％，水分10～15%（常温、浓硫酸干燥器中），灰分7～8%，麝香酮0.5～2%.主含麝香酮（muscone）0.5％－2％，有特异强烈香气。

另含鹿香吡啶（muscopyridine）；甾体化合物有胆甾醇、胆甾－4－烯－3－酮（cholest －4－en－3－one）、5α－雄甾烷－3，17－二酮（5α－androstane－3，17－dione）、5β－雄甾烷－3，17－二酮、3α－羟基－5α－雄甾烷－17－酮、3α－羟基－5β－雄甾烷－17－酮、3β－羟基－5α－雄甾烷－17－酮、雄甾烷－4－烯－3，17－二酮、雄甾烷－4，6－二烯－3，17－二酮、5α——雄甾烷——3β——17α——二醇、5β—雄甾烷—3α—17β—二醇、5β——雄甾烷—3α—17α—二醇等；脂类化合物有甘油二软脂油酸酯、棕榈二油酸酯、棕榈三油酸酯、棕榈酸甲酯、油酸甲酯醇。

尚含蛋白质和多肽，其中分子量约为5000—6000的多肽，具抗炎活性，含15个氨基酸，主为甘氨酸、丝氨酸、谷氨酸、缬氨酸、天东氨酸。