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浅谈石油产品中硫含量的检验方法作者：任晓香来源：《科学与财富》2016年第18期摘要：石油产品硫含量是石油产品的一项重要控制指标，随着人们对环境意识的不断增强，对硫含量的检测方法提出了更高的要求，本文简述了石油产品硫含量不同的测定方法并对其优点、缺点进行探讨。
近些年，随着雾霾天气的不断出现和扩大，人们对环保的意识也随之增强，大气治理压力骤增，并不断提高，油品升级也在不断加速，硫含量是车用汽油中最关键的环保指标，同时，随着人们对环保意识的增长，提高燃油质量，减少大气污染已经成为不可逆转的发展趋势。
低劣的油品一度被认为是PM2.5的主要来源。
车用汽油中硫含量的多少直接影响着机动车的废气排放程度。
而硫含量又是石油产品中常见的组成元素之一，石油产品中的硫含量质量指标不仅影响汽车尾气的排放，而且也是与发动机设备腐蚀有关的重要指标，因为燃油中的硫会在发动机的排气系统中生成硫酸盐，形成颗粒物并排放到大气中。
而硫燃烧后形成的二氧化硫，也是造成大气污染的重要物质。
同时，硫含量的大量存在还降低了油品的氧化安定性（稳定性），使油品颜色变深，产生沉渣降低了油品的质量。
还有，硫元素的化学性质比较活泼，如果炼油厂里的石油装置排放气中有部分硫化氢或二氧化硫，这样，在空气中与水分反应很快形成酸雨，就会污染环境，破坏了生态平衡，另一方面，石油产品中加入一定量的硫化物，又可以改善油品的质量，提高催化剂活性和寿命，又提高了油品的质量，因此，建立一个快速、准确测定有机液体中微量总硫化物的分析就显得至关重要。
在我国车用汽油强制性标准GB 17930中也是将总硫指标从1999年版的1000pmm降到2010年版的500ppm，现行的国Ⅳ标准对硫含量限制又降到了50ppm。
普通柴油国家强制性标准从1999年版的2000ppm降到现在现行的350ppm ，标准的发布实施将有利于促进我国车用汽油质量的整体提升。
事实上，国内不同城市使用的车用汽油标准也不尽相同。
紫外荧光法对汽油硫含量检测分析摘要：下面简要接受了紫外荧光监测方法，并分析了在汽油中硫含量的检测中，使用紫外荧光法的设备参数、操作方法及注意事项。
望以此为提升汽油质量，减少污染排放，保护自然生态环境提供有效参考。
关键词：紫外荧光法；汽车汽油；硫元素；检测方法在石油产品中，硫是一项重要的污染物质。
汽车使用硫含量较高的汽油，会造成汽车内部件、管路被腐蚀，久而久之汽车的性能会降低。
另一方面，汽车使用硫含量较高的汽油后，排出的尾气中会含有浓度较高的碳氢化合物、一氧化碳等，这些污染物对自然生态环境带来了严重威胁。
测定汽油中硫含量，能够为提升汽油质量提供明确的数据依据[1-2]。
紫外荧光法是一种检测汽油中硫含量的有效方法，对此方法展开分析研究的重要性显著。
1.紫外荧光检测方法紫外荧光法的检测原理：样品在高温石英燃烧管内，受到高纯氧作用开始裂解燃烧，样品中的硫元素转化为二氧化硫，二氧化硫在紫外光的照射下转变为不稳定的激发态，后从激发态释放特定长度谱线回到稳定状态。
测定激发态下二氧化硫发射的荧光强度，就可判断样品中的硫含量。
通过上述对紫外荧光检测方法原理的分析，可以发现紫外荧光检测方法对汽油中硫含量的检测，检测在石英管温度、气体纯度、气流速度、进样量条件的变化中，也会产生一定的变化[3]。
二、仪器设备的参数设定（一）裂解温度的选择石英管的裂解温度直接关系到检测样品中硫元素的氧化程度，一般情况下裂解温度适宜设定在1000℃~1050℃。
汽油中的硫含量检测时，石英燃烧管裂解最合适的温度应是1020℃。
（二）气体的相关要求紫外荧光法的检测，使会涉及到两种不同的气体，一为氩气，二为氧气。
紫外荧光法检测中，需要使用高纯度的氩气和氧气气体，是考虑到测量准确性。
氩气在紫外荧光法检测中，主要起到的是载气的作用，运送试样。
气化后的试样需要在气路内运行，氩气就可在此方面提供动力。
过低的载气流速下，气化后的试样不能顺利通过气路运行。
任务2-3 测定汽油硫含量实训指导一、实施目的（1）熟悉石油产品硫含量测定法(能量色散X射线荧光光谱法) （GB-T17040）的原理与试验方法。
（2）学会仪器分析的操作技术。
二、仪器材料X射线荧光测硫仪；样品盒；薄膜；烧杯；5mL刻度吸量管；剪刀。
三、所用试剂汽油四、准备工作1、样品盒的准备样品盒在使用前要保持洁净、干燥，样品杯不要重复使用，窗口材料用6μm的聚酯膜和聚碳酸脂膜。
每测定一个样品，必须要更换聚酯膜以防止样品污染。
样品盒上方应有小孔，以防止分析挥发性样品时窗口膜变形。
2、仪器的准备按照厂家提供的仪器说明安装调试仪器，选择合适的标准曲线，将样品装入样品盒，最小深度3mm，在仪器推荐的计数时间范围内（一般50s～300s）测定能量为2.3KeV的硫Kα特征谱线强度。
五、试验步骤1、尽管X射线穿透样品的距离很短，但来自样品盒和样品的散射却可能不同。
因此，分析入员应确保装入的试样在规定的最低深度以上，装入的试样超过这个深度，计数率的变化就不明显了。
通常，试样装入样品盒的四分之三就足够了。
样品池上部要有足够的受热空间，样品盒上方应有一小孔，当测定挥发性的试样时防止X射线照射面的窗口膜变成弓形。
警告:避免将可燃性液体溢漏在分析仪内。
2、仪器校准：按照仪器说明书，在适当的范围内校正仪器。
通常，校准过程包括调整仪器，使其能够记录硫的x射线净强度，然后是已知含量的标准样品测定。
用表3中仪器推荐的计数时间，每个标准样品读取两个强度计数。
在最短的时间间隔内，用新的样品盒和新取的标准样品重复这个步骤。
每个标准样品测定两次，所有的标准样品都测完后，从获得的数据中计算出每个标准样品中硫的平均计数，然后绘制校准曲线。
校准完成后，立即测定一个或多个标准检查样品的硫含量，测量值与推荐值的相对误差〔质量分数)不能超过3%。
如果超过了3%，那么校准过程与校准曲线都是可疑的口调整测量条件，重新进行校准。
计算校准曲线时，应考虑试样与标准样品的基质差别的程度。
汽油、柴油硫含量（紫外荧光法）测定方法探讨发表时间：2020-12-11T06:02:45.373Z 来源：《中国科技人才》2020年第23期作者：张占宇[导读] 随着社会的进步，人们环保意识在不断提高，油品的质量也在不断提升。
中国石油浙江销售分公司浙江嘉兴 314201摘要：随着社会的进步，人们环保意识在不断提高，油品的质量也在不断提升。
硫含量是汽油、柴油出入库的必检项目，也是与环保和腐蚀有关的一个重要指标。
本文通过对标准方法的研究，对ZDS-2000A型荧光硫测定仪测定原理和实验数据分析，找出影响测定结果的因素，确定最佳试验条件，从而得到准确、可靠的检测数据。
关键词：硫含量；紫外荧光法；标准曲线引言：近几年来，我国对油品质量的要求在不断提升，油品的检测标准也在不断更新，从国Ⅵ、国Ⅴ、到现在的国Ⅳ，硫含量的指标一直在降低。
硫含量作为汽油、柴油检测项目中与环保和腐蚀有关的一个重要检测项目，越来越被重视。
1设备及工作条件1.1检测设备：ZDS-2000A型荧光硫测定仪。
1.2测定原理：ZDS-2000A型荧光硫测定仪采用脉冲紫外荧光法的检测原理。
试样由进样器推入裂解管进行高温燃烧，在富氧条件下，被氧化成二氧化硫；通过模式干燥器中除水、紫外灯照射，发射荧光，经光电倍增管接收，微电流放大器放大，最后进行计算和数据处理获得与荧光强度形成正比的电信号。
1.3环境条件：环境温度为5℃～ 35℃；相对湿度小于80%；周围无可燃气体、腐蚀性气体、强电场或强磁场干扰，无强烈振动、灰尘，尽量保持环境处于一个相对恒温状态，避免阳光直射和环境温度的急剧变化。
2操作步骤：2.1开机准备：打开气瓶（高纯氧、高纯氩），打开电脑，进行流量参数设定。
打开温控、风扇、主机、进样器开关，打开软件点击实验参数，打开高压。
2.2制作标准曲线打开仪器温控开关、风扇开关，裂解炉开始升温工作，温度设定为1050℃。
仪器稳定后，点击新建标样文件，新建标样名称（例：10-5-1+日期）确定。
2018年第7期【摘要】随着汽车保有量的增长，油品的质量备受关注，汽车中硫含量超标带来的危害较大，目前市场上关于硫含量检测方法有很多中，本文主要选取最主要的５种检测方式进行对比，并分析其实践应用。
【关键词】汽油；硫含量；检测硫含量是指油品中的硫及其衍生物中的硫含量，是汽油、柴油的重要指标之一，石油产品中加入一定量的硫化物，可以改善油品的质量，提高催化剂活性和寿命，又提高了油品的质量，但是硫含量超标危害较大，给广大车主和社会造成损害。
一、汽油中硫含量过高的危害随着经济的发展和人民生活水平的提升，汽车的保有量呈现出爆发式增长，随之成品油市场竞争激烈，但是“黑心油”“硫含量超标”等非标油品依然泛滥，近年来国家加大对违法销售、运输成品油的站点及车辆进行整治，但是依然存在硫含量超标问题突出等问题，在检查中甚至发现硫含量有的最多超标６００倍，问题非常严重，这不仅严重扰乱了成品油市场秩序，而且存在严重的安全隐患，使得排放严重超标，污染大气环境，低劣的油品一度被认为是ＰＭ２．５的主要来源。
硫在汽油中以化合物的形式存在，汽油、柴油中含有的硫化物对发动机的工作寿命影响很大，汽油中硫醇硫含量过高的坏处是让汽车尾气中的一氧化碳和二氧化硫含量增高。
汽油中硫含量超标，一方面会严重腐蚀发动机等部件，加速发动机报废，同时燃烧时生成的二氧化硫和三氧化硫会腐蚀汽缸和排气管，与润滑油接触后还会加速其老化变质；另一方面硫含量是车用汽油中最关键的环保指标，二氧化硫和三氧化硫均属对人体有毒有害的气体，严重危害人和生物体的健康。
汽油中硫含量是石油产品的一项重要控制指标，国家标准对成品油中的硫含量作了限量规定，硫的质量指标不断降低，目前中国各地燃油供应标准不一，主要有３套标准：国三（汽油１５０ｐｐｍ，柴油３５０ｐｐｍ）、国四（汽／柴油５０ｐｐｍ）和国五（汽／柴油１０ｐｐｍ）。
自２０１７年１月１日开始在全国统一执行汽油国Ⅴ标准，这对燃油中硫的质量指标提出了更高的要求。
汽油中元素硫的GC-SCD分析方法吴梅;史军歌;田松柏【摘要】采用硫化学发光检测器气相色谱法(GC-SCD)建立了测定汽油中元素硫的气相色谱分析方法.考察了色谱拄温度、样品基质等因素对汽油中元素硫分析的影响,并对元素硫在高温状态下的形态进行了定性分析.结果表明,在高温环境下,元素硫存在S2、S4、S6,S7、S8多种形态,且温度越高,元素硫越容易形成小分子硫同素异形体.采用该方法测定质量浓度在2～70 mg/L范围的元素硫时,色谱峰面积与质量浓度呈较好的线性关系,定量标准曲线的线性相关系数R2为0.9992,最低检测限为1.0 mg/L,元素硫的加标回收率为93％～105％,同时具有较好的重复性,符合色谱分析的一般要求.%A method for determination of elemental sulfur in gasoline by gas chromatography with sulfur chemiluminescence detector (GC-SCD) was established.The effects of injection and oven temperatures,sample matrix on the elemental sulfur analysis were investigated,as well as the qualitative analysis of sulfur allotropes at high temperature.The results showed that the sulfur allotropes of S2,S4,S6,S7,S8 were found at high temperature,and the higher the temperature,the more small sulfur allotropes occurred.An external standard quantitative formula for elemental sulfur was established with the linear range of 2-70 mg/L and the correlation coefficient more than 0.9958.Values of the recovery by standard addition method were in the range of 93％-105％.The repeatability of the method is good and the lower detection limit was 1.0 mg/L,which could meet the requirements of routine analysis.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2017(033)002【总页数】6页(P320-325)【关键词】色谱;硫化学发光检测器;元素硫;汽油;同素异形体【作者】吴梅;史军歌;田松柏【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】TQ227近年来进口原油总量逐年增加，其中含硫、高硫原油数量不断上升，导致粗汽油中的硫含量相应增加，含硫化物结构也发生了变化。
汽油中硫含量前后两种仲裁检测方法的比较对各种油品来说，硫含量都是需要严格控制的一项重要指标。
油品中硫的存在使得油品颜色变深，降低了油品的氧化安定性，同时使油品质量下降。
分析硫常用的方法有很多：燃灯法、氧弹法、氧瓶燃烧法、微库仑法和紫外荧光法等。
GB *****-2006《车用汽油》标准中对于硫含量的检测共有6种方法，分别是GB/T 380-1977《石油产品硫含量测定法（燃灯法）》、GB/T *****-2008《石油产品硫含量的测定波长色散X射线荧光光谱法》、SH/T 0253-1992《轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）》、GB/T *****-2008《石油产品硫含量的测定能量散射X射线荧光光谱法》、SH/T 0742-2004《石油产品硫含量的测定能量散射X射线荧光光谱法》、SH/T 0689-2000《轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定（紫外荧光法）》。
主要分为国家推荐性标准和石化行业标准。
在车用汽油（Ⅱ）中共计上述六个标准检测硫含量，其中因为GB/T *****-2008和SH/T 0742-2004均为能量散射X射线荧光光谱法，故在2009年12月31日过渡期之后开始正式使用车用汽油（Ⅲ）的各项指标要求时，GB/T *****-2008从硫含量的检测依据中正式删除。
还有一个明显的变化就是硫含量检测的仲裁法从燃灯法变为紫外荧光法。
过渡中硫含量的要求由不大于0.05%变为不大于0.015%（质量分数）。
限量0.015%（质量分数）相当于150mg/kg的浓度含量。
两种方法相比较，燃灯法在油品硫含量高于1000mg/kg时需要稀释后再检测，紫外荧光法可检测高达8000mg/kg的含硫量。
下面主要介绍下前后两种仲裁法，即燃灯法和紫外荧光法测定硫含量的特点。
1 实验部分1.1 仪器与试剂硫含量为10，50，100，200，500mg/kg的标准样品。
燃灯法测硫仪：WFY-400，大连五洲低温仪器公司。
气相色谱法测定汽柴油中硫含量的分析方法进展【摘要】综述了气相色谱结合选择性检测器分析汽柴油中硫含量的方法，主要有火焰光度检测器（FPD）、脉冲火焰光度检测器（PFPD ）、原子发射光谱检测器（AED）、硫化学发光检测器（SCD）等，并总结了不同分析方法的优缺点。
【关键词】气相色谱硫含量汽油柴油近年来，以汽柴油为主要燃料的排放物中的硫化物是大气中主要污染源之一，随着大气污染问题日益严重，世界各国都对汽柴油中的硫含量做出严格的限制。
为满足环保要求和汽柴油中硫含量的新标准，汽柴油中含硫化合物的形态和含量的分析已日益引起人们的关注。
采用高效气相色谱（GC）结合选择性检测器如原子发射光谱检测器（AED）[1]、硫化学发光检测器（SCD）[2]等，是测定汽柴油中硫化物分布的最有效方法之一[3-5]。
1 气相色谱-原子发射光谱检测器联用（GC-AED）2002年杨永坛[6]等通过气相色谱-原子发射光谱分析方法测定了催化柴油馏分中各种硫化物类型分布，定性了130多个硫化物。
此外还考察了实验条件对各种硫化物分离程度的影响，并计算了程序升温条件下各种硫化物的保留指数，为不同实验室的应用和方法的转让提供了依据。
硫化物中的硫在2mg/L - 1000mg/L时其质量浓度与峰面积呈较好的线性关系，相关系数0.997。
5种硫化物（苯并噻吩、4-甲基苯并噻吩、二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩、4，6-二甲基二苯并噻吩）6次所测得峰面积的相对标准偏差均小于5.0%。
当信噪比（S/N）为3时，得出苯并噻吩硫的检出限为0.1mg/L。
此方法已用于不同工艺的柴油馏分中硫化物类型分布的测量，从而为高效脱硫催化剂的开发和脱硫工艺的研究提供最有利的数据。
2005年，杨永坛等[7]在AED方法的基础上，采用气相色谱-氢火焰离子化检测器- 硫化学发光检测器（GC-FID-SCD）联用技术，以甲基聚硅氧烷柱作为分离柱，对不同工艺柴油中的120多个硫化物进行了测定，与气相色谱-原子发射光谱检测器（GC-AED）测硫的数据相比，两种检测器的定量测定结果具有较好的相关性。
