一２４一 ＺＨＥＪＩＡＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ １ＮＤＵＳＴＲＹ Ｖｏ１．３８ ＮＯ．０１（２００７、
文章编号：１００６—４１８４（２００７）０１—００２４—０３
陈坚，郭秀君，郑云富，芮佳南，郭海昌 （台州学院，浙江临海３１７０００）
摘要：对１，１ 一联二萘胺及其衍生物的合成方法和研究状况进行了较为详细的综述。
关键词：联二萘胺；合成；综述
１，１ 一联二萘胺（１，１ 一Ｂｉｎａｐｇｔｈｙｌ一２－２ 一ｄｉａｍｉｎｅ） 是合成具有Ｃ 对称因素的手性试剂和手性催化剂
的重要前体，其光活性异构体及其衍生物在不对称
合成中得到不少的应用 。并且在立体活性染料的
研究也有广泛应用 。由于其具有刚性萘环结构，
在合成手性配体方面也具有良好的应用前景。而光
活性１，１ 一联萘一２，２ 一二胺具有较好的手性识别能
力，可以被用来作为拆分试剂或制备其它手性配体
的原料阿。
１联二萘胺的合成
１．１由２一萘酚与水合肼反应制备
２一萘酚（２）与水合肼在封管中长时间（４８～７８ｈ）￣［Ｉ 热发生取代重排反应生成１，产率中等。但需要温度
较高（１７０～１８０￣Ｃ），且后处理产生大量酸碱废液，这是 制备消旋体联萘胺最直接的方法之一。
１．２由２一萘胺氧化偶联制备嘲
在常温下，往甲醇中加入２一萘胺与ＣｕＣ１２＂２Ｈ：０
（１ ５ｅｑ）反应生成铜胺络合物沉淀，经元素分析鉴定
为１：１的络合物。用沸水处理铜胺络合物３０ｒａｉｎ，再 加入氨水，即可完全破坏络合物得到ｌ产率５６％。
该方法的操作简便，是因为产物以络合物形式从复
杂的母液中析出，提纯过程大大简化，特别适合于
大量生产，并将有利于以２为原料的手性催化剂的 研究。
收稿日期：２００６—０９—２１ 作者简介：郭海，￣（１９７６一），男，讲师，从事药物及中间体的合成研究。 １．３由２一萘胺通过重氮化反应制备嘲嘲
在２一萘胺中．加入ＮａＮＯＪＨＣ１反应后再加入
ＮａＨＳＯ，以制得偶氮萘，然后在酸性条件下用氯化
1,3-丙二胺及其衍生物的合成工艺研究
1,3-丙二胺是一种广泛应用于医药、农药和染料等领域的重要有机化合物。已有多种方法合成1,3-丙二胺，其中包括催化加氢、醇胺法和脱氨基化反应等。本文旨在研究以脯氨酸为原料，经由一系列反应制备1,3-丙二胺及其衍生物的合成工艺。
首先，将脯氨酸溶于三氯化铁中，在加热反应的条件下，通过氧气氧化反应生成3-羧基-1-丙烷酮。将其与尿素在醋酸催化下进行氨基化反应，得到3-氨基-1-丙酮。接着，将其与甲醛在盐酸催化下进行Mannich反应，得到1,3-丙二胺甲醛缩合物。最后，将缩合物溶于乙酸中，经由热醚化反应制备出1,3-丙二胺。
在实验过程中，还可以通过对1,3-丙二胺甲醛缩合物进行调整，以合成多种1,3-丙二胺的衍生物。例如，在缩合物中引入苯环结构，可通过类似的方法合成1,3-二苯基丙二胺等化合物。
综上所述，以脯氨酸为原料，经由一系列反应制备1,3-丙二胺及其衍生物是一种可行且有效的合成工艺。
化学推进剂与高分子材料
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２００７年第５卷第６期
三聚氰胺及其衍生物的应用
韩冰冰，宋丈生，李雪娟
（河南科技大学化工与制药学院，河南洛阳４７ １ ００３）
摘 要：三聚氰胺是一种重要的化工原料，其主要应用为：作为阻燃剂用于材料阻燃；合成三聚氰
胺甲醛树脂；制备其衍生物。在介绍三聚氰胺特点、三聚氰胺甲醛树脂改性、三聚氰胺衍生物合成的
基础上，系统介绍相关应用。 关键词：三聚氰胺；三聚氰胺甲醛树脂；衍生物；应用
中图分类号：ＴＱ３２３．３文献标识码：Ａ文章编号：１６７２—２１９１（２００７）０６—００２６—０５
三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料，
具有无毒、耐热、阻燃、耐弧、绝缘性好、易
于着色等特性…。纯三聚氰胺可作阻燃剂，也可作
酚醛树脂、脲醛树脂的改性剂，其最主要的用途是
作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料。通过改性手
段，可制得具有阻燃特性的三聚氰胺衍生物，此类
阻燃剂具有无卤、低烟、对热和光稳定等优点，在
防火涂料、阻燃塑料、防火板材及其他阻燃材料中
有着广泛的应用［２】。目前，国内从事三聚氰胺生产
的企业很多，产量供大于求，因此以三聚氰胺为原
料开发具有特殊功能的化工产品有着广阔的发展前
景。文中在简要介绍三聚氰胺的特点、合成高聚物
及其衍生物的基础上，重点阐述其相关应用。
１ 三聚氰胺及其应用
三聚氰胺又名蜜胺、氰尿酰胺、三聚氰酰胺，
白色晶体粉末，密度（１４℃）１．５７３ｇ／ｃｍ ，熔点３５４
。【＝，沸点升华。三聚氰胺微溶于水，溶解度随温
度升高而逐渐上升，溶液呈弱碱性。三聚氰胺在二
乙醇胺、三乙醇胺、甘油、热乙二醇中具有一定
溶解度，但不溶于醚、苯和四氯化碳，可与盐酸、
硫酸、硝酸、乙酸、草酸等形成盐［３】。三聚氰胺
的结构号ｌ生能，使其既可作阻燃剂，又可作合成高
聚物的改性剂。
１．１ 用作阻燃剂
（⽣物科技⾏业）醛酮与氨及其衍⽣物的反应
⽬前位置：⾸页—>醛、酮、醌—>J6醛、酮与氨及其衍⽣物的缩合反应
教学⽬1．掌握氨及其衍⽣物在酸性条件下醛、酮的缩合反应及应⽤。
标：2．熟悉Beckmann重排反应
教学重
醛、酮与氨及其衍⽣物的反应。
点：
教学安J1—>J6；30min
排：
氨（NH3）是个亲核试剂，它的衍⽣物如伯胺、仲胺、羟胺、肼（以及取代肼）、氨基脲等都是亲核试剂。它们与醛酮的羰基加成，再脱去⼀分⼦⽔⽣成缩合产物。
⼀、与氨、伯胺的反应
脂肪族醛、酮与氨、伯胺的反应可⽣成亚胺，也称为西佛碱（Schiff base)：
脂肪族醛、酮⽣成的亚胺中含的C=N双键在反应条件下不是很稳定的，它易于发⽣进⼀步的聚合反应。芳⾹族的醛、酮与伯胺反应⽣成的亚胺则⽐较稳定。
西佛碱是⼀类有机弱碱，其氮上的孤对电⼦的活性⽐较低。在有机合成中亚胺类化合物多有应⽤。
甲醛与氨⽔作⽤可⽣成名为环六亚甲基四胺（商品名为乌洛托品）的⽆⾊结晶，该物质热称定性⾮常好，加热⾄263℃不熔但升华，也有部分分解；它具有杀菌作⽤，可⽤于膀胱炎、尿道炎、肾孟肾炎等疾病的治疗。
⼆、与肼、苯肼、氨基脲的腙的⽣成缩合
醛、酮类化合物与肼、苯肼及氨基脲（统称为羰基试剂）在弱酸性条件下（PH-3～5）反应，可分别⽣成腙、苯腙和缩氨脲等缩合物。如：
⽣成的缩合产物⼤多数是有固定熔点和⼀定晶型的固体。这些产物不但易于从反应体系中分离出来，⽽且还容易进⾏重结晶提纯；更重要的是这些产物在酸性⽔溶液中加热还可以分解⽣成原来的醛或酮。这便为羰基化合物的鉴别和分离提纯提供了⼀个有效的⽅法。在定性分析上⼆硝基苯肼或氨基脲是常⽤的羰基试剂；⽽在分离提纯上则常⽤苯肼。例如：
三、与羟氨的反应—肟的⽣成及Beckmann重排
醛、酮与羟氨（NH2OH）反应，在加热条件下，分别⽣成醛肟或酮肟，它们都有各⾃的固定熔点。例如：由于⽣成的肟很容易分离和提纯，⽽且肟与稀盐酸共热时，也⽔解⽣成原来的醛或酮，所以，也可以利⽤肟的⽣成对醛、酮进⾏鉴定、分离和提纯。
