河北工业大学物理化学上答案
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第二章 热力学第一定律2.5 始态为25℃,200 kPa 的5 mol 某理想气体,经途径a ,b 两不同途径到达相同的末态。
途经a 先经绝热膨胀到 -28.47℃,100 kPa ,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa 的末态,步骤的热。
途径b 为恒压加热过程。
求途径b 的及。
解:先确定系统的始、末态3111061902000001529831485m ...P nRT V =××==32101601000005824431485m ...P nRT V V =××=== kJ .kJ )..(Q W U Δa a 85194225575=+=+=-对于途径b ,其功为kJ .J ..V Δp W b 932706190101602000001-)-(--===根据热力学第一定律2.10 2mol 某理想气体,C p,m =7/2R 。
由始态100kPa,50dm 3,先恒容加热使压力升高至200kPa ,再恒压冷却使体积缩小至25dm 3。
求整个过程的W ,Q ,ΔH 和ΔU 。
解:过程图示如下由于,则,对有理想气体和只是温度的函数该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的根据热力学第一定律2.27 已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压p s=101.325kPa,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。
求在100℃,101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的W,Q,ΔUΔH和ΔH。
设水蒸气适用理想气体状态方程式。
解: 题给过程的始末态和过程特性如下:n = m/M = 1kg/18.015g·mol-1 = 55.509mol题给相变焓数据的温度与上述相变过程温度一致,直接应用公式计算W=-p ambΔV =-p(V l-V g )≈pVg = n g RT=172.2kJΔU = Q p + W =-2084.79kJ2.31 100kPa下冰(H2O,s)的熔点为0℃.在此条件下冰的摩尔熔化焓。
已知在-10~0℃范围内过冷水(H2O,l)和冰的摩尔定压热容分别为和。
求在常压及-10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。
解: 在100kPa、273.15K下,水和冰互相平衡,所以在100kPa、263.15K的过冷水凝固为冰就偏离了平衡条件,因此该过程为不可逆相变化,设计途径如下:2.32 已知水(H2O,l)在100℃的摩尔蒸发焓,水和水蒸气在25~100℃范围间的平均摩尔定压热容分别为和求在25℃时水的摩尔蒸发焓。
解:由已知温度的相变焓求未知温度的相变焓,常压下对气体摩尔焓的影响通常可以忽略,可直接应用p68公式(2.7.4)2.35 应用附录中有关物质的热化学数据,计算25℃时反应的标准摩尔反应焓,要求: (1)应用附录中25℃的标准摩尔生成焓的数据;(2)应用附录中25℃的标准摩尔燃烧焓的数据.解: (1) 由得:(2) 先分别求出CH3OH(l)、HCOOCH3(l)的标准摩尔燃烧焓.应用附录查出在25℃时CH3OH(l)、HCOOCH3(l)的燃烧反应分别为:再应用公式得:///////2.39 5mol双原子理想气体从始态300K,200kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50kPa,再绝热可逆压缩到末态压力200kPa。
求末态温度T及整个过程的W,Q,ΔUΔH和ΔH。
解: 理想气体连续pVT变化过程. 题给过程为由绝热可逆过程方程式得1) ΔH 和ΔU 只取决于始末态,与中间过程无关ΔH = n C p,mΔT = n C p,m(T3-T1) = 21.21kJΔU = n C V,mΔT = n C V,m(T3-T1) = 15.15kJW2=ΔU = n C V,mΔT = n C V,m(T3-T2) = 15.15kJ∴ W = W1 + W2 = -2.14kJ3) 由热力学第一定律得Q =ΔU-W = 17.29kJ第三章热力学第二定律3.10 1mol理想气体在T=300K下,从始态100KPa 到下列各过程,求及。
(1)可逆膨胀到压力50Kpa;(2)反抗恒定外压50Kpa,不可逆膨胀至平衡态;(3)向真空自由膨胀至原体积的2倍3.13 4mol单原子理想气体从始态750K,150KPa,先恒容冷却使压力降至50KPa,再恒温可逆压缩至100KPa,求整个过程的解:(a)(b)3.21 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板一侧为2mol 的200K ,的单原子理想气体A ,另一侧为3mol 的400K ,100的双原子理想气体B 。
今将容器中的绝热隔板撤去,气体A 与气体B 混合达到平衡态,求过程的。
解:A Bn=2mol n=3mol n=2+3(mol)T=200K T=400K T=? V=V=V=∵绝热恒容 混合过程,Q = 0, W = 0 ∴△U = 00=40025×320023×20=4002002222)-)+-)-)+-T R T R T C n T C n B m ,V B A m ,V A ((((T 2 = 342.86K注:对理想气体,一种组分的存在不影响另外组分。
即A 和B 的末态体积均为容器的体积。
3.35. 已知100℃水的饱和蒸气压为101.325 kPa,此条件下水的摩尔蒸发焓。
在置于100℃恒温槽中的容积为100 dm3的密闭容器中,有压力120 kPa的过饱和蒸气。
此状态为亚稳态。
今过饱和蒸气失稳,部分凝结成液态水达到热力学稳定的平衡态。
求过程的。
解:凝结蒸气的物质量为热力学各量计算如下3.40 化学反应如下:(1)利用附录中各物质的Sθm,△f Gθm数据,求上述反应在25℃时的△r Sθm,△r Gθm;(2)利用附录中各物质的△f Gθm数据,计算上述反应在25℃时的;(3)25℃,若始态CH4(g)和H2(g)的分压均为150 kPa,末态CO(g)和H2(g)的分压均为50 kPa,求反应的。
解:3.48 已知水在77℃时的饱和蒸气压为41.891 kPa。
水在101.325 kPa下的正常沸点为100℃。
求(1)下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值。
(2)在此温度范围内水的摩尔蒸发焓。
(3)在多大压力下水的沸点为105℃。
解:(1)将两个点带入方程得(2)根据Clausius-Clapeyron方程(3)第四章 多组分系统热力学4.460℃时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa ,乙醇的饱和蒸气压是47.0 kPa 。
二者可形成理想液态混合物。
若混合物的组成为二者的质量分数各50 %,求60℃时此混合物的平衡蒸气组成,以摩尔分数表示。
解:甲醇的摩尔分数为58980049465004232500423250....x B =+=4.580℃时纯苯的蒸气压为100 kPa ,纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa 。
两液体可形成理想液态混合物。
若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,80℃时气相中苯的摩尔分数,求液相的组成。
解:4.11 A ,B 两液体能形成理想液态混合物。
已知在温度t 时纯A 的饱和蒸气压,纯B 的饱和蒸气压。
(1) 在温度t 下,于气缸中将组成为的A, B 混合气体恒温缓慢压缩,求凝结出第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的组成(以摩尔分数表示)为多少?(2) 若将A, B 两液体混合,并使此混合物在100 kPa ,温度t 下开始沸腾,求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成(摩尔分数)。
解: 由于形成理想液态混合物,每个组分均符合拉乌尔定律;B*B A *A B A x p x p p p p +=+=总 3330=6670=2=40×60120×4016040==.x .x ..x x ..y y x p x p y p x p y p x p y p p y p p B A A A B A B *B A*A BB*B AA*A B BA A=-====总总总总kPa .x p x p p p p B *B A *A B A 666=+=+=总 (2)混合物在100 kPa ,温度t 下开始沸腾,要求第五章 化学平衡5.4 已知同一温度,两反应方程及其标准平衡常数如下:求下列反应的。
解:所给反应 = 2×(2)-(1),因此θm r θ.m r θm r G ΔG ΔG Δ122=,- θθθθθθ12212)()ln (ln 2ln K K K K RT K RT K RT =---=-注:平衡组成的计算关键是物料衡算。
5.9 在真空的容器中放入固态的NH 4HS ,于25℃下分解为NH 3(g)与H 2S(g),平衡时容器内的压力为66.66 kPa 。
(1) 当放入NH 4HS 时容器内已有39.99 kPa 的H 2S(g),求平衡时容器中的压力。
(2) 容器内原有6.666 kPa 的NH 3(g),问需加多大压力的H 2S ,才能形成NH 4HS 解:反应的化学计量式如下5.12解:当温度T=473K 时C RT.H ΔK lg θmr θ+3032=-2100=3032∴R.H Δθmr1•2140=-mol kJ .H Δθm r ∴)g (H )g (H COOC CH )g (OH H C 2523532+=2473K, 1•-mol kJ /H Δθm f -235.34 x 0x -2×(-235.34) = 40.21 x =-430.47kJ·mol -1第六章 相平衡6.1 指出下列平衡系统中的组分数C ,相数P 及自由度F 。
(1) I 2(s)与其蒸气成平衡;(2) CaCO 3(s)与其分解产物CaO(s)和CO 2(g)成平衡;(3) NH 4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH 3(g)和H 2S(g)成平衡; (4) 取任意量的NH 3(g)和H 2S(g)与NH 4HS(s)成平衡。
(5) I 2作为溶质在两不互溶液体H 2O 和CCl 4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解: (1)C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1–2 + 2 = 1.(2)C = 3–1 = 2, P = 3, F = C –P + 2 = 2–3 + 2 = 1. (3)C = 3–1–1 = 1, P = 2, F = C –P + 2 = 1–2 + 2 = 1. (4)C = 3–1 = 2, P = 2, F = C –P + 2 = 2–2 + 2 = 2. (5)C = 3, P = 2, F = C –P + 1 = 3–2 + 1 = 2.6.5 已知甲苯、苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa 和136.12 kPa 。