第五章 化学分析 答案
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第五章 化学分析5-1 指出下列情况各引起什么误差,若是系统误差,应如何消除?(1) 称量时试样吸收了空气的水分(2) 所用砝码被腐蚀(3) 天平零点稍有变动(4) 滴定时操作者对终点颜色判断总是习惯性偏浅(5) 读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准(6) 蒸馏水或试剂中,含有微量被测定的离子(7) 滴定时,操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂答:(1)系统误差(2)系统误差(3)偶然误差(4)系统误差(5)偶然误差(6)系统误差(7)过失误差5-2 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%;乙分析结果为39.19%,39.24%,39.28%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
解:所以,甲的准确度和精密度都好。
5-3 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度,用差减法称量,问至少应用分析天平(0.1mg )称取多少克试样?滴定时所用溶液体积至少要多少毫升?解:差减法称量时,两次读数可能引起的最大绝对误差E = ±0.0002 g 因 试样重绝对误差相对误差≤ 故 相对误差绝对误差试样重≥ 或 相对误差绝对误差滴定剂体积≥如要求分析结果达到0.2%,则试样重 ≥ 0.0002/0.2% = 0.1 g ,滴定剂体积 ≥ 0.02 /0.2% =10 mL 。
如要求分析结果达到1%,则试样重 ≥ 0.0002/1% = 0.02 g ,滴定剂体积 ≥ 0.02/1% =2 mL 。
5-4 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量,每次称取2.6 g ,进行两次平行测定,分析结果分别报告为甲:5.654% 5.646%乙:5.7% 5.6%试问哪一份报告合理?为什么?解:乙的结果合理。
由有效数字的运算规则知,因每次称量质量为两位有效数字,所以分析结果最多取两位有效数字。
5-5 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液?哪些只能用间接法配制成标准溶液?FeSO 4 H 2C 2O 4·2H 2O KOH KMnO 4K 2Cr 2O 7 KBrO 3 Na 2S 2O 3·5H 2O SnCl 2解:能直接配制成标准溶液的物质有:H 2C 2O 4·2H 2O ,K 2Cr 2O 7,KBrO 3,K 2SO 4能用间接法配制成标准溶液的物质有:KOH ,KMnO 4,NaS 2O 3·5H 2O ,SnCl 25-6 有一NaOH 溶液,其浓度为0.5450 mol·L -1,取该溶液100.0 mL ,需加水多少毫升,能配制成0.5000 mol·L -1的溶液?解:设加水为V mL ,得0.5450×100.0 =(100.0+V )×0.5000,V = 9.0 mL 5-7 计算0.2015 mol·L -1HCI 溶液对Ca(OH)2和NaOH 的滴定度。
解:Ca(OH)2 + 2HCl = CaCl 2 + 2H 2O ,NaOH + HCl = NaCl + H 2O1332mL g 0074650100974201502110B A /HCl Ca(OH)---⋅=⨯⨯⨯=⨯⋅=...)(M )(c a b )(T 1332mL g 0080620100140201501110B A /HCl Ca(OH)---⋅=⨯⨯⨯=⨯⋅=...)(M )(c a b )(T5-8 称取基准物质草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)0.5987 g 溶解后,转入100.0 mL 容量瓶中定容,移取25.00 mL 标定NaOH 标准溶液,用去NaOH 溶液21.10 mL 。
计算NaOH 溶液物质的量浓度。
解:2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O310)NaOH ()NaOH (00.10000.25)(2-⨯⋅=⨯⨯V c M m 13L mol 1125.010.2100.10007.1261000.255987.02)NaOH (--⋅=⨯⨯⨯⨯⨯=c 5-9 标定0.20 mol·L -1HC1溶液,试计算需要Na 2CO 3基准物质的质量范围。
解:在滴定时,为减少滴定误差,一般要求滴定剂体积在20~30 mL 之间。
2H + +2-3CO = H 2O + CO 2 n (2-3CO ) = 1/2n (H +)HCl 的用量为20~30 mL ,则n (2-3CO )的量为:1/2×(0.2×20~0.2×30)m mol即碳酸钠的称量范围为:(2~3)×10-3×106.0 = (0.2120~0.3180) g ,即0.2~0.3g 之间。
5-10 分析不纯CaCO 3(其中不含干扰物质)。
称取试样0.3000 g ,加入浓度为0.2500 mol·L -1 HCI 溶液25.00 mL ,煮沸除去CO 2,用浓度为0.2012 mol·L -1的NaOH 溶液返滴定过量的酸,消耗5.84 mL ,试计算试样中CaCO 3的质量分数。
解:2H + + CaCO 3 = Ca 2+ + H 2O + CO 2n (CaCO 3) = 1/2n (H +) = 1/2×(0.2500×25.00-0.2012×5.84) m molω(CaCO 3) = n (CaCO 3)×M (CaCO 3)×100/0.3000=1/2×(0.2500×25.00-0.2012×5.84)×10-3×100.09×100/0.3000 = 0.8466 5-11 用凯氏法测定蛋白质的含氮量,称取粗蛋白试样1.658 g ,将试样中的氮转变为NH 3并以25.00 mL 0.2018 mol·L -1的HCl 标准溶液吸收,剩余的HCl 以0.1600 mol·L -1NaOH 标准溶液返滴定,用去NaOH 溶液9.15 mL ,计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。
解:n (N) = n (NH 3) = n (HCl)-n (NaOH)ω(N) = n (N)×M (N)×100/1.658= (0.2018×25.00-0.1600×9.15)×10-3×14.01×100/1.658 = 0.03035-12 某标准溶液浓度的五次测定值分别为0.1041,0.1048,0.1042,0.1040,0.1043 mol·L -1。
问其中的0.1048是否舍弃(置信概率90%),若第六次测定值为0.1042,则0.1048如何处置?解:将数据依次排列:0.1040,0.1041,0.1042,0.1043,0.1048 R =0.1048-0.1040=0.0008 则 62.00008.01043.01048.0=-=计Q 查表知,当 n = 5时,Q 0.9 = 0.64,因Q 计= 0.62<Q 0.9 = 0.64,故应予保留。
若再增加一次,Q 计仍为0.62,当n = 5时,Q 0.9 = 0.56,Q 计>Q 0.9,那么0.1048应予舍弃。
5-13 用氧化还原法测得纯FeSO 4·7H 2O 中Fe 含量为20.10,20.03,20.04,20.05(%)。
试计算其相对误差、相对平均偏差、标准差和相对标准差。
解:纯FeSO 4·7H 2O 中Fe 含量为(55.84/277.9)×100% = 20.09%,则相对误差%17.0%10009.2009.204/)05.2004.2003.2001.20(=⨯-+++=RE , 测定的平均值为20.06%, 相对平均偏差%12.0%10006.20401.002.003.004.0=⨯⨯-+-+-+=d R , 标准差026.014)01.0()02.0()03.0()04.0(2222=--+-+-+=S 相对标准差%13.0%10006.20026.0=⨯==x S CV 5-14 测定某石灰石中CaO 百分含量,测定结果为56.08,55.95,56.04,56.23,56.00 (%)。
用Q 检验法判断和取舍可疑值并求平均值(置信度为90%)。
解:将数据依次排列:55.95,56.00,56.04,56.08,56.23R = 56.23-55.95 = 0.28 则 54.028.008.5623.56=-=计Q 查表知,当n = 5时,Q 0.9 = 0.64,因Q 计= 0.54<Q 0.9 = 0.64,故应予保留。
平均值06.56523.5608.5604.5600.5695.55=++++=x 5-15 某样品中农药残留量经5次测定结果为:1.12,1.11,1.15,1.16,1.13(mg·L -1)。
试计算其平均值、标准差和平均值的置信区间(置信度为95%)。
解:13.1513.116.115.111.112.1=++++=x , 021.015)00.0()03.0()02.0()02.0()01.0(22222=-+++-+-=S 查t 值表, n =5,置信度为95% 时,t = 2.78,则026.013.15021.078.213.1±=⨯±=±=n tSx μ即在(1.13±0.026)区间内包含真值的可能性有95%。
5-16 A student obtained the following results for the concentration of a solution: 0.1031, 0.1033, 0.1032 and 0.1040 mol·L -1.① Can the last result be rejected to the Q-test?( confidence probability 90%)② What Valve should be used for the concentration?③ Calculate the 90% confidence interval of the mean.解:①将数据依次排列:0.1031,0.1032,0.1033,0.1040R = 0.1040-0.1031=0.0009 则 7800009010********....Q =-=计 查表知,当n =4时, Q 0.90=0.76,因Q 计=0.78>Q 0.90=0.76,故0.1040应予舍弃。