萜类化合物解析
- 格式：docx
- 大小：162.43 KB
- 文档页数：10
一、萜类化合物概述
萜类化合物(Terpe no ids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称 ［4］。萜类化合物中的
烃类常单独称为萜烯。萜类化合物除以萜烯的形式存在外 ，还以各种含氧衍生物的形式存在 ,
包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。萜类化合物在自然界中分布广泛 ，种类繁多，估计有
1万种以上，是天然物质中最多的一类。
萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的 ，因此其分类依据主要是以异戊二烯
单位数目的不同为标准来进行。开链萜烯的分子组成符合通式 (C5H8)n(n > 2)，含有两个异戊
二烯单位的称为单萜，含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜，含有四个异戊二烯单位的则称为 二萜(图1),以此类推［4］。倍半萜约有7 000多种，是萜类化合物中最大的一类 ［5］。二萜类以上
的也称“高萜类化合物”，一般不具挥发性［6］。此外，有的萜类化合物分子中具有不同的碳环 数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。其中 ，单萜和倍半萜及其简单含
氧衍生物是挥发油的主要成分 ，而二萜是形成树脂的主要成分 ，三萜则以皂甙的形式广泛存
在。
萜类化合物在植物界中普遍存在［4］。常见含萜类化合物的植物类群有：蔷薇科 (Rosaceae)、藜
科(Chenopodiaceae)、天南星科 (Araceae)、毛茛科 (Ranunculaceae)、萝 科 (Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-pressaceae)杜鹃科 (Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木兰科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、 马鞭草科(Verbenaceae)马兜铃科(Aristolochiaceae)、芸香科(Ru-taceae卜唇形科(Labiatae)、 菊科(Compositae)、松科(Pinaceae卜伞形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等［7］。
1陈晓亚，叶和春•植物次生代谢及其调控•见:李承森主编•植物学进展(第一卷).北京：高 等教育出版社，1998.293~304
2杜近义 湖国赋，秦际威•植物次生代谢产物的生态学意义 •生学杂志，1999,16(5):9~10
3陈晓亚，刘培•植物次生代谢的分子生物学及基因工程 •生命学，1996,8(2): 8~9
4肖崇厚主编•中药化学•上海:上海科学技术出版社，1991.323~37
5 Bohlmann J, Gilbert MG, Rodney C. Plant terpenoid synthases: Molecular biology and
phylogenetic analysis. Proc Nati Acad Sci,1998,95(8):4126~4133
6 Langenheim J H. Plant resins. Am Sci,1990(78):16~24
7谷文祥，段舜山，骆世明.萜类化合物的生态特性及其植物的化作用 .华南农业大学学
报,1998,19(4) :108~110
二、萜类化合物的分类
1•单萜类
单萜类是由2个异戊二烯单元组成的具有 10个碳原子的一类化合物(如图)，单萜类广
泛分布于高等植物的分泌组织、 昆虫激素、真菌及海洋生物中。 单贴类也是植物精油的主要 厘傑烯
(单結) 穿心蓬内弗 组成成分单贴类的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气。
单贴类化合物依据具有基本碳骨架是否成环的特征， 可分为链状单萜和单环、双环、三
环的环状单萜，其中单环和双环较多，构成的碳环多数为六元环。 其中，又具有桂花烷基本
碳骨架的环戊烷型单环单萜氧化物环烯醚萜是一类具有显著生物活性的重要的但萜类化合 物。
单贴类化合物广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，多数是 挥发油中沸点较低部分的主要组成部分。单萜类的含氧衍生物(醇类、醛类、酮类) 具有较强的香气和生物活性， 是医药、食品和化妆品工业的重要原料， 常用作芳香剂、
防腐剂、矫味剂、消毒齐仪皮肤刺激剂。如樟脑有局部刺激作用和防腐作用，斑蝥素 可作为皮肤发赤、发泡剂，其半合成产物 N-羟基斑蝥胺(N-hydroxyca ntharidimide)
具有抗癌活性。
2. 倍半萜类
倍半萜(sesquiterpenes)是指分子中含15个碳原子的天然萜类化合物。倍半萜类化合 物分布较广，在木兰目(magnoliales)、芸香目(rutales)、山茱萸目(cornales)及菊目(asterales) 植物中最丰富。在植物体内常以醇、 酮、内酯等等形式存在于挥发油中，是挥发油中高沸点
部分的主要组成部分。多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原 料。
倍半萜类化合物较多， 无论从数目上还是从结构骨架的类型上看， 都是萜类化合物中最
多的一支。倍半萜化合物多按其结构的碳环数分类，例如无环型、单环型、双环型、三环型 和四环型。亦有按环的大小分类，如五、六、七元环，直到^一元大环都有。如按倍半萜结 构的含氧基分类，则便于认识它们的理化性质和生理活性，例如倍半萜醇、醛、内酯等。
倍半萜化合物在植物中生物合成的前体物质是焦磷酸金合欢酯( FPP), FPP由焦磷酸
香叶酯(GPP)或焦磷酸橙花酯(nerol pyrophosphate, NPP)和一分子焦磷酸异戊烯酯 (IPP), 经酶作用缩合衍生。
3. 二萜类
二萜类(diterpe no ids)是由4个异戊二烯单位构成、含 20个碳原子的化合物类群。 是高
等植物的普遍成分，它们形成树脂，尤其是针叶树树脂中的主要部分。 在树脂中，它们与苯
基丙烷衍生物，如松醇一起存在，而松醇是木质素的基本成分。 多数双萜烯都呈现有两个或
三个环的环状结构。 在无环的双萜烯中叶绿醇是最重要的组分， 它是非常丰富的叶绿素分子
的一部分。 3. 三萜类
多数三萜类（teiterpe no ids） 化合物是一类基本母核由 30个碳原子组成的萜类化合物，
其结构根据异戊二烯规则可视为六个异戊二烯单位聚合而成， 是一类重要的天然产物
化学成分。
三萜及其萜类化合物在植物中分布广泛，菌类、单子叶和双子叶植物、动物及其海洋
生物中均有分布， 尤以双子叶植物中分布最多。 三萜主要来源于菊科、 豆科、卫矛科、
橄榄科、唇形科等植物。
三萜类化合物结构复杂。这是由其生物合成途径的多样性决定的。目前已发现的三萜
类化合物，多为四环三萜和五环三萜， 少数为链状、 单环、双环和三环三萜类化合物。
常见的四环三萜类主要有羊毛脂甾烷型 、大戟烷型、达玛烷型、葫芦素烷型、原萜烷型、
楝烷型和环菠萝蜜烷型；五环三萜包括 齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆醇型、木栓烷型、
羊齿烷型、异羊齿烷型、何帕烷型和异何帕烷型等。
三、萜类化合物的理化性质
1、萜类化合物的物理性质
（1）形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或
为低熔点的固体。可利用此沸点的规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和 二倍半萜多为结晶性固体。
（2 ）味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有
的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映 -贝壳杉烷骨架（en t-kaura ne ）的二萜多糖
苷一甜菊苷的甜味是蔗糖的 300倍。
（3）旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。
（4 ）溶解度 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。随着
含氧功能团的增加或具有苷的萜类，则水溶性增加。具有内酯结构的萜类化合物能溶 于碱水，酸化后，又自水中析出，此性质用于具内酯结构的萜类的分离与纯化。
萜类化合物对高热、光和酸碱较为敏感 ，或氧化,或重排，引起结构的改变。在提取
分离或氧化铝柱层析分离时，应慎重考虑。
2、萜类化合物的化学性质
1 、加成反应
含有双键和醛、酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往 往是结晶性的。这不但可供识别萜类化合物分子中不饱和键的存在和不饱和的程 度，还可借助加成产物完好的晶型，用于萜类的分离与纯化。
1.双键加成反应
（1）与卤化氢加成反应：
柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应， 反应完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢
氯化物的结晶固体。
+ 2HCI (2) 与溴加成反应： 萜类成分的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中与溴发生
加成反应，在冰冷却下， 滤取析出的结晶性加成物。
⑶与亚硝酰氯(Tilden试剂)反应：
先将不饱和的萜类化合物加入亚硝酸异戊酯中，冷却下加入浓盐酸，混合振摇, 然后加入少量乙醇或冰醋酸即有结晶加成物析出。
~绿色，可用于不饱和萜类成分的分离和鉴定。
生成的氯化亚硝基衍生物还可进一步与伯胺或仲胺 硝基胺类。后者具有一定的结晶形状和一定的物理常数，
CH3
H H2 H2
H3C— C— C— C- O— O + HCI ・
亚硝酸异戊酯
⑷ 顺丁烯二酸酐(Diels-Alder )加成反应： 带有共轭双键的萜类化合物能与顺丁
烯二酸酐产生 Diels-Alder 加成反应，生成结晶形加成产物，可借以证明共轭双键的
存在。
2.羰基加成反应 (1)与亚硫酸氢钠加成：含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结 晶形加成物，加酸或加碱又可使其分解。此性质可用于分离。
含双键和羰基的萜类化合物若反应时间过长或温度过高，可使双键发生加成，并形成 不可逆的双键加成物。
(2)与硝基苯肼加成： 含羰基的萜类化合物可与对硝基苯肼或 2, 4-二硝基苯肼在磷
酸中发生加成反应，生成对硝基苯肼或 2, 4-二硝基苯肼的加成物。
⑶ 与吉拉德试剂加成： 吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的
Girard T和Girard P, 它们的结构式为： + Br 2 Br
Br
生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色
(常用六氢吡啶)缩合生成亚 在鉴定萜类成分上颇有价值。
H f
H3CC—CCHOH + CI ------------ N
亚硝酰氯
O
HC " C
HL... /
O \/
.■ C C CH
II I 0
C、，CH*
C C O
