5_安替吡啉偶氮水杨基荧光酮的合成及其与钒_的显色反应_郝登越
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2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成于秀兰;杨桂秋;王思林;舒燕;高哪;曹标【期刊名称】《沈阳化工大学学报》【年(卷),期】2004(018)003【摘要】采用2种不同的偶合路线合成目标化合物:(1)以自制的单偶氮安替吡啉变色酸和对氨基苯甲醛为原料,经重氮化、偶合反应制备一个新的不对称变色酸双偶氮衍生物显色剂[2-(4-甲酰基苯偶氮)-7-(4-安替吡啉偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸],产率为63.1%.(2)以自制的对甲酰基苯偶氮变色酸和4-氨基安替吡啉为原料,经重氮化、偶合反应制备上述目标化合物,产率为52.6%.产物的结构经红外光谱表征.【总页数】4页(P165-168)【作者】于秀兰;杨桂秋;王思林;舒燕;高哪;曹标【作者单位】沈阳化工学院应用化学系,辽宁,沈阳,110142;沈阳化工学院应用化学系,辽宁,沈阳,110142;沈阳化工学院应用化学系,辽宁,沈阳,110142;沈阳化工学院应用化学系,辽宁,沈阳,110142;沈阳化工学院应用化学系,辽宁,沈阳,110142;沈阳化工学院应用化学系,辽宁,沈阳,110142【正文语种】中文【中图分类】O657.31【相关文献】1.显色剂2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲氧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铁(Ⅲ)显色反应研究 [J], 张学军;夏心泉;高春香2.2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,6-二溴-4-氯苯偶氮)-1,8-二羟基3,6-萘二磺酸与铋的显色反应及应用 [J], 开小明;陈友存;凌必文;张群3.2-(4-氯-2-膦酸苯偶氮)-7-(2,6-二溴-4-磺胺基苯偶氮)-rn1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与铋的显色反应及其应用 [J], 谌英武;张慧娟;胡洪涛;叶乃义4.2-(5-羧基-1,3,4三氮唑偶氮)-7-(4-苯偶氮-苯偶氮基)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及其与Cr的显色反应 [J], 刘铸;刘宁;赵宏庆5.2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,4-二氯苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与铋的显色反应研究及应用 [J], 刘应煊;廖春艳因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
文章编号:1001-2443(2001)04-0353-03新型荧光试剂5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉的合成及荧光性质张明翠, 商永嘉, 朱英贵, 王 伦(安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜湖 241000)摘要:首次合成了新型荧光试剂5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉(p-ClPSAQ).通过IR 、1H NMR 确证了产物结构.初步测试了其荧光性能.关键词:荧光试剂;5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉;Schiff 碱;合成中图分类号:0626 文献标识码:A 近十几年来,有机试剂在荧光分析中的应用日益广泛,有机荧光试剂的合成及应用已成为发展荧光分析的重要手段[1].8-氨基喹啉类衍生物由于是含有 氮氮 型同种配位原子的螯合剂,主要与亲氮金属生成稳定的配合物,故8-氨基喹啉(8-AQ)作为配体应比8-羟基喹啉及8-巯基喹啉具有更高的选择性.目前8-氨基喹啉衍生物主要是单偶氮、双偶氮及8-位磺酰化衍生物,此类试剂均是较好的荧光试剂和光度试剂[2-5].但其含偶氮基的Schiff 碱类衍生物尚未见诸报道.由于Schiff 碱结构中含有 -CH =N- 易流动的电子桥结构,易发射荧光,而偶氮基又能进一步增大分子的共轭体系,两者结合可望成为性能优良的荧光试剂[6].为了开发新的荧光试剂,我们首次合成了含偶氮基的Schiff 碱类化合物5-(4-氯苯偶氮)-8-水杨醛缩氨基喹啉,确证了其结构,并初步测试了其荧光性能.1 实验部分1.1 仪器及试剂XRC -1显微熔点测定仪(温度未经校正),N icolet FT -IR 170s 5DX 型红外光谱仪(KBr 压片),AVANCE DMX 500型核磁共振谱仪(T MS 为内标),RF-540型荧光分光光度计.邻硝基苯胺(C.P.,上海化学试剂总厂),对氯苯胺(C.P.,上海群力化工厂),水杨醛(C.P.,使用前重蒸),其它试剂均经标准方法纯化.1.2 合成路线用邻硝基苯胺经Skraup 反应制备8-硝基喹啉,再还原得8-氨基喹啉(8-AQ )。
生活饮用水理化检验方法探讨摘要:生活饮用水是保障人们正常生存与生活的关键资源,加强生活饮用水检验可以检测饮用水的质量,保障人们的身体健康。
常用的生活饮用水理化检验方法有重量法、容量法、分光光度法、原子吸收法、气相色谱法等,不同方法的优劣不同,需根据实际需要不断更新和改进生活饮用水的检验方法,保证水质安全。
关键词:生活饮用水;理化检验;检验方法前言:水是维持人们生命体征的关键物质,但也会传播疾病。
生活饮用水与人们的生活息息相关,保证生活饮用水的品质可以减少疾病的传播,保障人们的身体健康,因此需要提高对生活饮用水理化检验方法的重视程度,加大生活饮用水的检验力度。
1.生活饮用水及其卫生标准分析1.1生活饮用水分析生活饮用水指的是供人们生活的饮水与生活用水【1】。
生活饮用水需满足两个条件,即没有污染、没有退化,其中没有退化指的是充满生命活力的水。
1.2生活饮用水的卫生标准相关部门从保护人群身体健康与保证人类生活质量这两个方面入手制定了生活饮用水卫生标准,对生活饮用水当中与人们身体健康有关的因素,以法律的形式进行量值规定。
生活饮用水中不能含有有毒、有害、有异味的物质;硬度需适中;矿物质与微量元素的比例应接近人体体液;酸碱度应呈中、弱碱性;二氧化碳与溶解氧的含量适中;是小分子团水;具有较强的生理功能。
2.理化检验分析理化检验指的是利用物理方法、化学方法使用某种测量工具或仪器设备进行的检验。
简单来说,理化检验就是利用机械、化学量具或电子仪器对产品的物理特性与化学特性进行测定,从而判断产品是否符合规定。
在进行理化检验时,需先采集样品并妥善保存样品;合理制备样品并对样品进行预处理;进行检验测定;分析数据;出具检验报告。
3.生活饮用水的理化检验方法3.1重量法在进行生活饮用水理化检验时,针对硫酸盐等无机非金属指标、溶解性固体等感官性状与物理指标以及石油等有机物综合指标可以采用重量法。
在生活饮用水理化检验方法当中,重量法占比为1.04%。
第43 卷 第 1 期2024 年1 月Vol.43 No.11~18分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO (Journal of Instrumental Analysis )荧光纳米探针的合成及其应用研究进展侯可心,丁晟,杨焜,王在玺,李钒*(军事科学院系统工程研究院,天津 300171)摘要:近年来涌现的荧光纳米探针独特的尺寸及结构赋予其优异的光稳定性、较高的荧光量子产率、可调的激发发射波长等众多优势,引起科研工作者的广泛关注。
荧光纳米探针作为一类重要的光响应性纳米材料在小分子及生物大分子检测、细胞成像、活体诊断等领域具有广阔的应用前景,有望成为传统有机荧光染料的理想替代物。
该文针对目前研究较多的量子点、金属纳米簇及金属-有机框架及其他纳米荧光探针,介绍了其结构组成、物理化学性质等基本性质,并着重阐述其主要合成方法以及在化学传感、生物医学等领域的应用及研究进展,最后对目前该领域的发展前景做出总结及展望。
关键词:荧光纳米探针;光响应性;量子点;金属纳米簇;金属-有机框架中图分类号:O657.3;G353.11 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2024)01-0001-18Research Progress of Design ,Synthesis and Application of Fluo⁃rescent Nanoprobe HOU Ke -xin ,DING Sheng ,YANG Kun ,WANG Zai -xi ,LI Fan *(Institute of Medical Support Technology ,Academy of System Engineering of Academy of Military Sciences ,Tianjin 300171,China )Abstract :In recent years the unique size and structure of fluorescent nanoprobe would give it excel⁃lent performances including good photo stability ,high fluorescence quantum yield and the adjustable length of the excitation and emission wavelengths ,and these advantages attract wide attention of re⁃searchers. Fluorescent nanoprobe as an important kind of photo -responsive nanomaterial is consid⁃ered promising in many fields such as small molecules detection ,biomacromolecules detection ,cel⁃lular imaging and real -time in vivo diagnosis ,and is expected to become an ideal substitute for tradi⁃tional organic fluorescent dyes. The aim of this review is to provide a survey on the research progress of the main materials such as quantum dots ,metal nanoclusters and metal organic frameworks ,in⁃cluding structure and physicochemical property ,especially the synthetic method and the application in chemical sensing and biomedical fields ,while finally make summary and prospect.Key words :fluorescent nanoprobe ;photo -response ;quantum dots ;metal nanoclusters ;metal or⁃ganic frameworks 荧光探针作为一种荧光传感器,以荧光物质为指示剂,可通过荧光信号变化用于对特定分子的检测。
21卷4期 结 构 化 学 (JIEGOU HUAXUE) Vol. 21, No. 4 2002. 7 Chinese J. Struct. Chem. 414~419 Schiff碱水杨醛缩异烟肼和水杨醛缩 4-氨基安替吡啉的合成和晶体结构①刘冰胡瑞祥陈振锋陈雄斌梁宏②(广西师范大学生物无机化学研究所, 桂林541004)郁开北(中国科学院成都分院分析测试中心,成都610041)通过水杨醛和异烟肼,4-氨基安替吡啉的缩合反应分别合成了Schiff 碱水杨醛缩异烟肼1,水杨醛缩4-氨基安替吡啉2,并获得其单晶结构。
用元素分析,UV-Vis和IR谱进行表征。
晶体结构通过X-射线衍射法测定,晶体结构均用直接法解出, 经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正。
化合物1:化学计量式为:C13H11N3O2,M r = 241.25,晶体属于单斜晶系,空间群P21/n, 晶胞参数:a = 8.153(1),b = 15.574(4) , c = 9.554(2) Å, β=105.48(1)°, V =1169.1(4) Å3 ,Z = 4, D c =1.371 g/cm3 , µ=0.096 mm-1, F(000) = 504,结构偏离因子R = 0.0832, wR = 0.1158,共收集到2384个独立衍射点,其中其I >2ó(I)的可观测点为2059个。
化合物2:化学计量分子式为:C18H17N3O2,M r= 307.35,晶体属于单斜晶系,空间群P21/n, 晶胞参数: a = 7.597(1),b = 7.500(1) ,c = 27.266(5) Å, β= 95.31(1)°, V = 1546.7(4) Å3 , Z = 4, D c = 1.320 g/cm3 , µ=0.088 mm-1, F(000) = 648,结构偏离因子R = 0.0413, wR = 0.0952,共收集到3282个独立衍射点,其中其I >2ó(I)的可观测点为2711个。
4-氨基安替吡啉希夫碱与铀酰及溶剂三元配合物的合成及表征王秋芬;郑庚修;杨春霞;牟宗刚【期刊名称】《核化学与放射化学》【年(卷),期】2001(023)001【摘要】合成了硝酸铀酰与5-溴水杨醛缩-4-氨基安替吡啉(BsaladppH)和邻香草醛缩-4-氨基安替吡啉(VanadppH)以及2种溶剂(甲醇和乙醇)的4种配合物。
通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重、摩尔电导分析等方法,确定了配合物的组成分别为:UO2(Bsaladpp)LNO3和UO2(Vanadpp)LNO3(L为溶剂甲醇(CH3OH)或乙醇(C2H5OH)。
【总页数】5页(P55-58,64)【作者】王秋芬;郑庚修;杨春霞;牟宗刚【作者单位】山东建材学院应用化学系,山东济南 250022;山东建材学院应用化学系,山东济南 250022;山东建材学院应用化学系,山东济南 250022;山东建材学院应用化学系,山东济南 250022【正文语种】中文【中图分类】O641.4【相关文献】1.Schiff碱水杨醛缩4-氨基安替吡啉双核钒(Ⅳ)配合物的合成与表征 [J], 李冬青;周健;刘星;袁余洲2.水杨醛缩4-氨基安替吡啉双核铜(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构 [J], 周健;刘星;陈振锋;梁宏;李言3.Schiff碱水杨醛缩异烟肼和水杨醛缩4-氨基安替吡啉的合成和晶体结构 [J], 刘冰;胡瑞祥;陈振锋;陈雄斌;梁宏;郁开北4.Ln(Ⅲ)与2-羟基-1-萘醛缩4-氨基安替吡啉配合物的合成、表征及热分解动力学[J], 毕彩丰;范玉华5.稀土硝酸盐与5-溴水杨醛缩-4-氨基氨替吡林、邻菲罗林三元配合物的合成与表征 [J], 郑庚修;王秋芬因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
第34卷第6期化㊀学㊀研㊀究Vol.34㊀No.62023年11月CHEMICAL㊀RESEARCHNov.20234⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱的合成及荧光性质刘巧茹∗,刘淑琴,田正山,王亚波,曹可生(平顶山学院化学与环境工程学院,河南平顶山467036)收稿日期:2022⁃08⁃05基金项目:河南省教育厅高等学校重点科研项目(24B150024)作者简介:刘巧茹(1970–),女,教授,研究方向为有机合成及应用㊂∗通信作者,E⁃mail:liuqiaoru70@163.com摘㊀要:合成了4⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱,通过红外光谱㊁核磁共振谱㊁元素分析等对其结构进行了表征㊂利用分子荧光仪对其与Zn2+㊁Ni2+㊁Co2+㊁Pb2+㊁Cd2+㊁La3+㊁Ce3+㊁Sr2+㊁Ag+㊁Ru3+等金属离子作用前后的荧光性质进行了检测㊂检测结果表明,加入不同的金属离子后,该希夫碱的荧光发射波长略有变化,但荧光强度发生了不同程度的改变,其中Ru3+与希夫碱作用后的荧光强度显著增强㊂关键词:希夫碱;4⁃(二乙氨基)水杨醛;4⁃氨基安替比林;合成;荧光性质中图分类号:O625.43文献标志码:A文章编号:1008-1011(2023)06-0516-05Synthesisandfluorescencepropertiesof4⁃ diethylaminosalicylaldehyed4⁃amino⁃antipyrylinSchiffbaseLIUQiaoru∗ LIUShuqin TIANZhengshan WANGYabo CAOKeshengSchoolofChemistryandEnvironmentalEngineering PingdingshanUniversity Pingdingshan467036 Henan ChinaAbstract AnewSchiffbasewassynthesizedby4⁃(diethylamino)salicylaldehyedreactingwith4⁃amino⁃antipyrylin.ItsstructurewascharacterizedbyFourierinfraredspectrometer,nuclearmagneticresonancespectrometerandelementalanalyzer.ThefluorescencepropertiesofthecompoundswerestudiedbymolecularfluorimeterwhilebeforeandafterinteractingwithmetalionssuchasZn2+,Ni2+,Co2+,Pb2+,Cd2+,La3+,Ce3+,Sr2+,Ag+,Ru3+,etc.ThefluorescencetestresultsshowthattheadditionofmetalionshaslittleeffectonthefluorescenceemissionwavelengthofSchiffbase,butthefluorescenceintensitychangesindifferentdegree.ThefluorescenceintensityofSchiffbasewhencomplexedwithRutheniumionisincreasedsignificantly.Keywords:Schiffbase;4⁃(diethylamino)salicylaldehyed;4⁃aminoantipyrine;synthesis;fluores⁃cenceproperty㊀㊀1883年,德国化学家LudwigKnorr在研究抗疟的奎宁类似物的过程中,偶然发现并首次合成了具有一种非甾体类具有解热止痛作用的安替比林[1]㊂此后,安替比林除了在医药领域发挥重要作用如研制复方解热镇痛药剂之外,在化学研究领域也引起了广泛的关注[2]㊂安替比林经亚硝酸钠㊁亚硫酸氢铵与亚硫酸铵㊁硫酸㊁液氨处理之后生成4⁃氨基安替比林㊂4⁃氨基安替比林可用作药物安乃近的中间体[3],因其分子结构中具有能够提供孤对电子的氨基,可以与羰基化合物发生加成⁃消除反应合成具有C=N双键的希夫碱类化合物㊂荧光分子探针是利用待测物的物理性质或化学性质在一定的环境体系中发生改变时,其荧光光谱范围或颜色随之发生显著移动或变化的现象而对待测物进行识别[4]㊂研究发现,某些4⁃氨基⁃安替比林席夫碱具有光致变色㊁热致变色的特性[5-6],可利用其荧光性质将其应用于环境监测㊁重金属离子分析㊁生物分子结构分析及药物检测等领域[7-8]㊂课题组在前期对4⁃氨基⁃安替比林席夫碱的研究[9-10]基础上,合成了4⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱,并对其荧光性质进行了研究,旨在为其荧光分子器件的开发和应用提供理论基础㊂第6期刘巧茹等:4⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱的合成及荧光性质研究517㊀1㊀实验部分1.1㊀仪器与试剂㊀㊀仪器:UV⁃2550型紫外⁃可见分光光度计(日本Shimadzu公司);TENSOR37型傅立叶变换红外光谱仪(德国Bruker公司);VarioMacroCube型元素分析仪(德国Elememtar公司);AVANCEⅢHD型核磁共振波谱仪(400MHz,瑞士Bruker公司);F⁃7000分子荧光光谱仪(日本Hitachi公司)㊂试剂:4⁃氨基安替比林㊁4⁃(二乙氨基)水杨醛㊁Zn(NO3)2㊃6H2O㊁Cu(NO3)2㊃3H2O㊁CoCl2㊃6H2O㊁Ni(NO3)2㊃6H2O㊁Pb(NO3)2㊃6H2O㊁Ce(NO3)3㊃6H2O㊁La(NO3)3㊃6H2O㊁SrCl2㊃6H2O㊁CdCl2㊃2.5H2O㊁AgNO3㊁RuCl3㊃3H2O㊁乙醇㊁乙腈㊁超纯水等,所用试剂均为分析纯,超纯水由学院制水机制得㊂1.2㊀标题希夫碱的合成1.2.1㊀实验原理㊀㊀利用醛类和氨基化合物在一定温度下发生缩合反应生成希夫碱,其化学反应方程式如下:1.2.2㊀实验步骤在100mL圆底烧瓶中,分别加入4⁃(二乙氨基)水杨醛0.3906g(2mmol)和4⁃氨基安替比林0.4810g(2mmol),加入30mL无水乙醇振荡使其溶解,在78ħ下回流反应3h,得红色溶液㊂待自然冷却至室温后,将反应混合物转移至小烧杯中,用滤纸封口,静置,三天后析出红色晶状沉淀,过滤㊁洗涤㊁干燥后,得红色晶状固体0.5455g,产率65.8%㊂熔点(m.p.):175.8 176.5ħ㊂1.3㊀标题希夫碱的荧光性质测定1.3.1㊀溶液的配制㊀㊀精密称取1.2.2步骤所得标题化合物,采用逐级稀释法配制成浓度为1ˑ10-5mol/L的乙腈溶液㊂并分别配制浓度为1ˑ10-5mol/L含Zn2+㊁Ni2+㊁Co2+㊁Pb2+㊁Cd2+㊁La3+㊁Ce3+㊁Sr2+㊁Ag+㊁Ru3+等金属盐的水溶液㊂1.3.2㊀激发波长的确定首先以乙腈做参比,通过紫外⁃可见分光光度计测得标题希夫碱的最大吸收波长为390nm;然后以此数据为激发波长,通过分子荧光光谱仪检测希夫碱的发射光谱;再根据荧光发射光谱中的最佳发射波长反测激发光谱的方法,寻找标题希夫碱的最佳激发波长为375nm㊂1.3.3㊀荧光性质检测选择375nm为激发波长,合适的狭缝宽度,检测按1.3.1步骤配制的希夫碱溶液及其与不同金属离子如Zn2+㊁Ni2+㊁Co2+㊁Pb2+㊁Cd2+㊁La3+㊁Ce3+㊁Sr2+㊁Ag+㊁Ru3+等作用之后的荧光发射光谱㊂根据荧光发射光谱图,分析标题希夫碱及其与不同金属离子作用后的荧光性质的变化㊂2㊀结果与讨论2.1㊀红外光谱㊀㊀标题化合物的IR数据(ν,cm-1):3430㊁3026㊁2960㊁2850㊁1656㊁1625㊁1595㊁1571㊁1514㊁1472㊁1421㊁1406㊁1374㊁1357㊁1127㊁1073㊁1020㊁979㊁822㊁751㊁696㊁569㊁504㊂数据分析:在3430cm-1处的吸收峰,对应标题化合物羟基O-H键的伸缩振动νO-H;在3026cm-1处的吸收峰,对应两个苯环上=C-H的伸缩振动νPh-H;在2960㊁2850cm-1处的吸收峰,对应分子中饱和碳如甲基㊁乙基所含-C-H键的伸缩振动峰νC-H;在1656cm-1处吸收峰,是亚氨基(-CH=N-)的伸缩振动峰νC=N;在1625cm-1处的吸收峰,是羰基(-C=O)上的伸缩振动峰νC=O;在1595 1472cm-1之间的多重峰是苯环上的-C=C-的骨架振动νC=C;在1421 1073cm-1之间的吸收峰估计是C-O㊁C-N㊁N-N㊁C-C键的伸缩振动㊂2.2㊀核磁共振谱1HNMR数据δ(溶剂为CDCl3):13.749(s,1H),9.964(s,1H),7.495 7.137(m,6H),6.2356.170(t,2H),3.408 3.355(m,4H),2.950(s,3H),2.372(s,3H),1.121(t,6H)㊂数据分析:δ=13.749为标题希夫碱分子中羟基中的氢;δ=9.964为亚氨基(-CH=N-)中的氢,δ=7.495 7.137㊁6.235 6.170为两个芳环上的氢,δ=3.408 3.355是乙氨基中的亚甲基上的氢,δ=2.950518㊀化㊀学㊀研㊀究2023年是五元杂环上与氮原子相连甲基中的氢,δ=2.372是五元杂化上与碳碳双键相连甲基中的氢,δ=1.121是乙氨基中甲基氢原子㊂2.3㊀元素分析元素分析C24H28N2O2:实验值(计算值)/%:C,76.49(76.56);H,7.48(7.50);N,7.41(7.44);O,8.49(8.50)㊂2.4㊀标题化合物的紫外光谱和荧光光谱㊀㊀图1为标题化合物的紫外光谱图,图2为标题化合物的荧光激发光谱和发射光谱㊂图1㊀标题希夫碱的紫外光谱图Fig.1㊀UltravioletspectrogramoftheSchiffbase图2㊀标题希夫碱的荧光激发光谱和发射光谱Fig.2㊀FluorescenceexcitationandemissionspectraofSchiffbase由激发光谱曲线可见,在375nm附近存在一个较强的激发带,荧光激发峰与相应的紫外吸收峰相比蓝移了15nm,这与紫外吸收光谱最大吸收波长相近,可归属于共轭体系中C=N的π-π∗激发带㊂从发射光谱曲线可见,当以375nm作激发波长时,对荧光发射贡献最大,说明该波长具有良好的激发本领㊂故选择375nm作为最佳激发波长㊂2.5㊀金属离子对标题化合物荧光性质的影响㊀㊀选择波长375nm为希夫碱的激发波长,狭缝宽度为5nm,测得该希夫碱(L)与各种金属离子溶液作用的荧光发射光谱如图3所示㊂不同金属离子对标题希夫碱的荧光强度的影响数据如表1所示㊂图3㊀标题希夫碱在不同金属离子作用下的荧光发射光谱Fig.3㊀FluorescenceemissionspectraofSchiffbasesinthepresenceofdifferentmetalions表1㊀加入不同金属离子后希夫碱的最大发射波长和荧光强度数据Table1㊀MaximumemissionwavelengthandfluorescenceintensitydataofSchiffbaseafteraddingdifferentmetalions金属离子发射波长/nm荧光强度/a.u.无478.6162.3Ag+461.4334.9Cd2+465.4272.6Ce3+478.6271.4Sr2+473.2214.7Zn2+461.6379.8Pb2+464.8271.7Co2+464.8270.7La3+465.4287.1Ni2+463.4270.0Ru3+459.0489.3㊀㊀由图3和表1数据可知,上述10种金属离子对标题希夫碱的荧光强度产生了不同程度的影响,最大荧光强度(即峰值)顺序为:Ru3+>Zn2+>Ag+>La3+>Cd2+>Pb2+>Ce2+>Co2+>Ni2+>Sr2+>L㊂最大荧光强度处的发射波长变化不大,变化最大的Ru3+荧光发射第6期刘巧茹等:4⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱的合成及荧光性质研究519㊀波长蓝移了19nm,最大荧光强度增强最为显著㊂2.6㊀Ru3+含量对希夫碱荧光强度影响㊀㊀采用逐滴加入法对Ru3+含量对荧光强度的影响进行了详细测定,用移液枪移取一定体积(60D,D为所加滴数,下同)的标题希夫碱溶液于比色皿中,逐滴加入不同体积(0D㊁5D㊁10D㊁15D㊁20D)的Ru3+溶液,充分振荡之后,检测不同浓度的Ru3+(C1㊁C2㊁C3㊁C4㊁C5分别对应0D㊁5D㊁10D㊁15D㊁20D时的浓度)与希夫碱作用后的荧光发射光谱,结果如图4所示㊂图4㊀Ru3+含量对希夫碱荧光强度影响Fig.4㊀EffectofRutheniumioncontentonfluorescenceintensityofSchiffbase由图4可以看出,随着加入Ru3+含量的增加,的荧光强度逐渐增强,当加入20D时荧光强度最大,然后出现下降趋势㊂由此可以推测,当Ru3+与希夫碱的物质的量之比为1ʒ3时,希夫碱和Ru3+完全络合形成络合物㊂随着Ru3+继续加入络合物的浓度逐渐减小,荧光强度呈下降趋势㊂Ru3+与希夫碱络合后产物可能的结构如图5所示㊂图5㊀Ru3+与标题希夫碱络合物的结构Fig.5㊀StructureofRutheniumioncomplexwiththetitleSchiffbase3㊀结论由4⁃(二乙氨基)水杨醛和4⁃氨基安替比林反应,合成了一种新的希夫碱化合物,通过IR㊁元素分析仪㊁1HNMR对其组成及结构进行了表征㊂荧光测试结果表明,不同金属离子对4⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱的荧光发射波长影响不大,但能使其荧光强度发生不同程度的增强㊂其中Ru3+与希夫碱作用形成配合物后的荧光强度增强尤为显著㊂可以预测,4⁃(二乙氨基)水杨醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱合钌(III)配合物可作为潜在的荧光材料,该希夫碱也有望作为荧光分子探针应用于Ru3+的检测及定量分析㊂参考文献:[1]ROZASI,ALKORTAI,ELGUEROJ.BehaviorofylidescontainingN,O,andCatomsashydrogenbondacceptors[J].JournaloftheAmericanChemicalSociety,2000,122(45):11154⁃11161.[2]田玉平,彭鹏,谌平,等.加巴喷丁㊁安替比林与多巴胺盐酸盐的相互作用研究[J].化学研究与应用,2019,31(6):1104⁃1113.TIANYP,PENGP,SHENP,etal.Studyontheinteractionofgabapentinandantipyrinewithdopaminehydrochloride[J].ChemicalResearchandApplication,2019,31(6):1104⁃1113.[3]聂峰,吴迎春,吕九如.流动注射化学发光法测定安痛定注射液中安替比林[J].分析化学,2003,31(4):512.NIEF,WUYC,LYUJR.Flowinjection⁃chemiluminescencemethodforthedeterminationofantipyrineintheantondum[J].ChineseJournalofAnalyticalChemistry,2003,31(4):512.[4]JIANGPJ,GUOZJ.Fluorescentdetectionofzincinbiologicalsystems:recentdevelopmentonthedesignofchemosensorsandbiosensors[J].CoordinationChemistryReviews,2004,248(1/2):205⁃229.[5]康信煌,邓春梅.2,4⁃二羟基苯甲醛缩4⁃氨基安替比林的合成及与铝的荧光反应[J].理化检验(化学分册),2002,38(6):276⁃277,282.KANGXH,DENGCM.Synthesisof2,4⁃dihydroxybenzaldehyde⁃4⁃amino⁃antipyrineanditsfluorescencereactionwithaluminum(Ⅲ)[J].PhysicalTestingandChemicalAnalysis(PartB:ChemicalAnalysis),2002,38(6):276⁃277,282.[6]陈胜天,张宇,赵剑英,等.高灵敏度和选择性的氨基安替比林基希夫碱对Fe2+的识别[J].无机化学学报,2019,35(4):737⁃744.520㊀化㊀学㊀研㊀究2023年CHENST,ZHANGY,ZHAOJY,etal.HighsensitivityandselectivityofaminoantipyrineSchiffbasefortherecognitionofFe2+[J].ChineseJournalofInorganicChemistry,2019,35(4):737⁃744.[7]MARTINEZR,ZAPATAF,CABALLEROA,etal.2⁃aza⁃1,3⁃butadienederivativesfeaturingananthraceneorpyreneunit:highlyselectivecolorimetricandfluorescentsignalingofCu2+cation[J].OrganicLetters,2006,8(15):3235⁃3238.[8]黄强,朱维菊,杨莲莲,等.新型4⁃氨基安替比林席夫碱的合成及对Cu2+的选择性识别[J].发光学报,2013,34(9):1144⁃1148.HUANGQ,ZHUWJ,YANGLL,etal.Synthesisandpropertiesofanew4⁃aminoantipyrineSchiff⁃baseforselectiverecognitionofCu2+[J].ChineseJournalofLuminescence,2013,34(9):1144⁃1148.[9]刘巧茹,王岗辉,彭勤龙,等.香草醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱的合成㊁晶体结构及其荧光性质[J].平顶山学院学报,2017,32(5):35⁃39.LIUQR,WANGGH,PENGQL,etal.Synthesis,crystalstructureandfluorescencepropertiesofSchiffbaseofvanillin⁃4⁃aminoantipyrine[J].JournalofPingdingshanUniversity,2017,32(5):35⁃39.[10]刘巧茹,刘华钰,秦德志,等.间苯二甲醛缩4⁃氨基安替比林席夫碱的合成及其荧光性质研究[J].广东化工,2020,47(20):10⁃11.LIUQR,LIUHY,QINDZ,etal.Synthesisandfluorescencepropertyofm⁃benzenedialdehyde4⁃aminoantipyrineSchiffbase[J].GuangdongChemicalIndustry,2020,47(20):10⁃11.[责任编辑:任艳蓉]。
4-氨基安替比林还原希夫碱的合成及其荧光性能研究摘要由4-氨基安替比林出发合成了4种希夫碱及其相应的还原希夫碱,并且对其中的一种希夫碱通过与多种金属离子间的作用通过荧光光谱进行了分析。
课题研究的主要内容如下:(1) 由4-氨基安替比林分别与邻香兰素,2-羟基-1-萘甲醛,乙二醛,5-氯水杨醛,合成了相应的4-氨基安替比林希夫碱;将合成的4-氨基安替比林希夫碱用硼氢化钠进行还原,合成相应的还原希夫碱;通过红外光谱、核磁共振谱对所得还原希夫碱进行表征。
(2)用所合成的2-羟基-1-萘甲醛缩4-氨基安替比林希夫碱与多种金属离子( Ag+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe3+、K+、Na+、Ni2+)进行配位,研究了在配合前后荧光性能的变化规律。
关键词:4-氨基安替比林;希夫碱;还原希夫碱;荧光Study on synthesis and fluorescence properties of 4-aminoantipyrine reductive Schiff baseAbstractIn this experiment, four kinds of 4-aminoantipyrine Schiff base or corresponding reductive Schiff base were synthesize. Then 4-aminoantipyrine Schiff base was characterized by fluorescence detection by coordinate with various metal cations. What we discussed in this paper were stated as follows:(1) 4-aminoantipyrine was reacted respectively with o-vanillin, 2-hydroxy-1-naphth- aldehyde, oxalic aldehyde, 5-chlorosalicylaldehyde to synthesize Schiff base of 4-amino- antipyrine. Corresponding reductive Schiff base was conducted by adding sodium borohydride as reducing agent. The structure of the precipitate were investigated through IR, 1H NMR.(3) Schiff base of 2-hydroxy-1-naphth-aldehyde and 4-aminoantipyrine obtained above as raw material, was used as the main ligand to coordinate with various metal cations ( Ag+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe3+、K+、Na+、Ni2+) and fluorescent properties were studied before and after coordination.Keywords:4-aminoantipyrine; Schiff base; reductive Schiff base; Fluorescence目录1 绪论 (1)安替比林希夫碱及其应用 (1)安替比林希夫碱在催化、医药、分析等领域的应用 (1)1.1.2 安替比林希夫碱在荧光方面的应用 (2)1.2 本论文选题的意义和研究内容 (2)1.2.1 选题的意义 (2)1.2.2 论文主要内容 (2)2 4-氨基安替比林希夫碱的合成 (3)2.1 实验仪器 (3)2.2 实验试剂 (3)2.3 实验原理 (3)实验步骤 (4)邻香兰素缩4-氨基安替比林希夫碱的合成 (4)2.4.2 2-羟基-1-萘甲醛缩4-氨基安替比林希夫碱的合成 (4)2.4.3 乙二醛缩4-氨基安替比林希夫碱的合成 (5)2.4.4 5-氯水杨醛缩4-氨基安替比林希夫碱的合成 (5)2.5 结果与讨论 (5)2.5.1 邻香兰素缩4-氨基安替比林希夫碱 (5)2.5.2 2-羟基-1-萘甲醛缩4-氨基安替比林希夫碱 (5)2.5.3 5-氯水杨醛缩4-氨基安替比林希夫碱 (6)3 4-氨基安替比林还原希夫碱的合成 (6)3.1 实验仪器 (6)3.2 实验试剂 (6)3.3 实验原理 (6)3.4 实验步骤 (7)3.4.1 邻香兰素缩4-氨基安替比林还原希夫碱 (8)3.4.2 2-羟基-1-萘甲醛缩4-氨基安替比林还原希夫碱 (8)3.4.3 5-氯水杨醛缩4-氨基安替比林还原希夫碱 (8)3.4.4 乙二醛缩4-氨基安替比林还原希夫碱 (8)结果与讨论 (8)3.5.1 5-氯水杨醛缩4-氨基安替比林还原希夫碱 (8)3.5.2 邻香兰素缩4-氨基安替比林还原希夫碱 (8)4 4-氨基安替比林希夫碱的荧光效应 (9)4.1 实验仪器 (9)4.2 实验试剂 (9)4.3 实验原理 (9)4.4 实验步骤 (9)结果与讨论 (10)参考文献 (11)致谢 (14)1绪论安替比林希夫碱及其应用希夫碱主要是指含有亚希夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常来说希夫碱是由胺和活性羰基缩合而成,即氮原子与碳原子用双键连接形成的化合物。