三苯基膦概况及三废处理

废渣中回收三苯基氧膦和三苯基膦的方法一种从废渣中回收三苯基氧膦和三苯基膦的方法专利研究了用化学反应-结晶联用法从wittig反应废渣中回收三苯基膦(TPP)和三苯基氧膦(TPPO)的分离技术，探讨了各种条件对产品纯度和回收率的影响。

结果表明，洗涤酸对样品中的TPP和TPPO无影响；处理量的大小对产品无影响；洗涤过的干燥样品与浓硫酸反应生成沉淀，抽滤，滤液用饱和碳酸氢钠洗至中性，旋干，用氯苯重结晶，得TPP，收率为92%，滤渣用氯苯和饱和碳酸氢钠处理，将有机层浓缩，得TPPO，收率为98%。

产品经红外分析、高效液相色谱和熔点测定，与文献值一致。

Abstract New process for recovering triphenylphosphine and triphenylphosphine oxide from waste residue produced by Witting reaction was proposed. The process was conducted by chemical reaction and crystallization. Effects of factors on the yield and purity of the product were discussed. Results showed that acid types and the feed throughput had no effects on separated products quality. Precipitation was formed when the acid treated waste mixture reacted with concentrated sulfuric acid. TPPO was obtained in 98% yield (99.5% in purity by HPLC) while the precipitation was collected by suction and treated with saturated sodium bicarbonate. The filtrate was washed with saturated sodium bicarbonate(PH≈6～7), dried with rotary evaporatorand recrystallized in chlorobenzene to get TPP in 92% yield(99.1% in purity by HPLC).The melting point and the spectral data of IR can be same with the literature.Key words method of chemical reaction and crystallization，triphenylphosphine，triphenylphosphine oxide，separation 引言三苯基膦与三苯基氧膦混合物主要来源于烯烃均相催化加氢的Wilkinson 催化剂合成和维生素A合成工艺中的Wittig反应[1]，其反应式如下：当通式中的R为苯基时，R3P即为三苯基膦，反应副产物R3P=O为三苯基氧膦，Witting反应产生的混合物的毒性大，不能直接排放或掩埋，否则会造成环境污染。

化学实验室“三废”及其处理方法化学实验室是进行科学研究和教学实验的重要场所，然而在实验室的日常操作中会产生大量的固体废物、废水和废气，这些废物统称为实验室“三废”。

与一般生活废弃物不同，实验室“三废”可能含有有毒有害物质，如果不得当处理，将对环境造成严重污染，危害人体健康。

对实验室“三废”的处理至关重要。

一、实验室“三废”的产生1.废水：在化学实验室中，实验过程中产生的废水主要来自洗涤玻璃器皿、废液排放等。

废水中可能含有酸碱性物质、有机物、金属离子等，对水环境造成污染。

2.废气：实验室操作中产生的有机溶剂蒸气、气体放射等废气，若排放至大气中将对环境和人体健康造成危害。

3.废固体：实验室中使用的试剂瓶、玻璃仪器、滤纸等在实验过程中会产生大量的废弃物，其中可能携带有毒有害物质，如果随意丢弃将对土壤和水源造成污染。

二、废水的处理方法1.常规处理：实验室废水可首先通过中性化处理，将酸碱性物质中和为中性，然后经过沉淀、过滤等方式去除固体颗粒物质，最后进行生物降解或者化学氧化处理。

2.环保处理：为了更好地净化实验室废水，可以采用膜分离、活性炭吸附、电解等高级处理技术，将废水中的有机物和重金属去除或者转化为无害物质，达到环保排放标准。

1.通风排放：对一些具有毒害的气体可以通过实验室通风系统进行排放处理，确保室内空气的清新。

但需要注意的是，排放过程中需合理安排排气口位置，以免对周围环境造成影响。

2.吸附净化：对一些挥发性有机物气体可以采用吸附剂进行净化，将废气中的有害物质吸附下来，达到排放标准后再进行排放。

3.催化氧化：对一些难以处理的废气可以采用催化氧化技术进行处理，将有机物氧化成二氧化碳和水，最大程度地减少对环境的危害。

1.分类收集：实验室废固体一般可分为可回收物品和有害废弃物两类，需定期对废物进行分类收集，确保有害物质不与其他生活垃圾混合排放。

2.规范处理：对有害废弃物需按照规定的程序进行严格处置，如酸碱中和、高温焚烧、化学合成等手段，将有害物质变为无害物质或降低其毒性，再行安全填埋或者处置。

三苯基瞬（CAS : 603-35-0 ）理化性质及危险特性表CAS : 603-35-0名称：三苯（基）瞬triphenyl phosphine分子式：C18H15P分子量：262.30有害物成分：三苯（基）瞬健康危害：对眼、上呼吸道、粘膜和皮肤有刺激性。

有神经毒效应。

燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

就医。

食入：饮足量温水，催吐。

就医。

危险特性：遇明火、高热可燃。

受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。

与氧化剂可发生反应。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。

灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。

应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。

不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。

大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项：密闭操作，局部排风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴过滤式防尘呼吸器，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

避免产生粉尘。

避免与氧化剂接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

包装密封。

应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

工程控制：密闭操作，局部排风。

提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：粉尘浓度较高的环境中，佩戴过滤式防尘呼吸器。

紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

三苯基膦项目概况及三废处理方案一、三苯基膦概况：1、产品用途三苯基膦是一种重要的医药中间体，主要用于生产头孢类抗生素、雷洁霉素、氯洁霉素等医药原料药，也是生产液晶材料的原料，是一种重要的有机合成催化剂配体。

2、生产工艺、原料及xx三苯基膦的生产工艺目前国内厂家主要用格氏试剂法（镁法），我们准备采用镁法。

镁法生产工艺相对于钠法安全，成熟。

本工艺所用原料主要是甲苯、氯苯、三氯化磷、镁屑、四氢呋喃、盐酸。

其中甲苯、四氢呋喃为有机易燃品，三氯化磷为剧毒品，暴露空气中能形成较大的盐酸雾气。

镁法生产工艺最高温度为200度（导热油加热），反应压力为常压反应和负压反应，没有高压反应，工艺控制较安全。

3、公司环境影响公司锅炉产生的灰渣，粉尘对本项目产品质量没有直接影响、可控可防。

4、国内市场状况三苯基膦广泛用于医药、农药、染料、香料、感光化学品、聚合物催化剂等众多领域，随着下游产品的不断开发，其市场潜力与发展前景非常看好。

据统计，2010年国内三苯基膦需求量约100吨，年产量在8000吨左右，需求量以20%的速度增长，国内主要生产厂家有上海金山化工厂、江苏锦源化工有限公司、江苏北兴、金坛华东化工研究所等几家企业，其中江苏锦源生产规模最大，年产量在3000吨左右。

因此我公司建设三苯基膦项目既满足国内外市场的需求，又给企业自身带来良好的经济效益和社会效益。

5、投资及利润我公司拟建年产三苯基膦500吨，总投资1200万元，其中固定资产投资600万元，流动资金600万元。

项目达产后年产值3000万元，净利润可达到500万元。

二、三废治理措施1、废气的处理措施三苯基膦生产过程中蒸酸工序产生少量酸气HCL，溶酸压滤、离心过程产生挥发性气体。

HCL 通过液碱吸收塔将其吸收，挥发性气体通过引风用水喷淋，废水中和沉降处理。

2、废水的处理措施本装置生产中排放的废水主要成分为MgCL2，含极少量的甲苯和乙醇，生产1吨产品大约有3吨废水产生，每天按生产1.5吨产品计，产生废水4.5吨。

制药三废的产生及处理制药产业是保障民生健康的基础产业之一，但在保障百姓健康的同时，制药过程中产生的大量有毒有害废弃物也严重危害着人们的健康。

制药工业生产工序繁多，使用原料种类多、数量大，原材料利用率低，产生的“三废”量且成分复杂。

制药工业的“三废”包括了制药工业生产中产生的废液、废气、废渣，它们都属于环境科学中定义的污水、大气污染物、固体废物的范畴，对环境和人体都有着严重的危害。

制药废水的产生主要包括：工艺废水，如各种结晶母液、转相母液、吸附残液等；冲洗废水，包括反应器、过滤机、催化剂载体、树脂等设备和材料的洗涤水，以及地面、用具等地洗刷废水等；回收残液，包括溶剂回收残液、副产品回收残液等；辅助过程废水，如密封水、溢出水等；厂区生活废水。

其特点包括：废水的水质、水量变化大；多含生物难以降解的物质和微生物生长抑制剂；化学合成制药废水COD和SS高，含盐量大，主要污染物质为有机物，如脂肪、苯类有机物、醇、酯、石油类、氨氮、硫化物及各种金属离子等。

制药工业废水常用的处理方法大多为：物化法、化学法、生化法、其他组合工艺等。

物化法是根据制药废水的水质特点，在其处理过程中需要采用物化处理作为生化处理的预处理或后处理工序。

目前应用的物化处理方法主要包括混凝、气浮、吸附、氨吹脱、电解、离子交换和膜分离法等。

化学法包括铁炭法、化学氧化还原法、深度氧化技术等。

应用化学方法时，某些试剂的过量使用容易导致水体的二次污染，因此在设计前应做好相关的实验研究工作。

生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术。

由于制药废水中有机物浓度很高，所以一般需要用厌氧和好氧相结合的方法才能取得好的处理效果。

好氧生物处理有普通活性污泥法、序列间歇式活性污泥法、生物接触氧化法等。

厌氧处理中常用工艺有升流式厌氧污泥床、厌氧流化床、厌氧折流板反应器等。

其它组合工艺，制药废水仅靠单一的处理工艺很难使出水达标排放，必须采用多种工艺联合处理的方法，才能稳定达标排放。

工业废液中三苯基膦的分离回收陈宏林【摘要】叙述了从各种工业废液中回收三苯基膦的方法,分析了羰基合成反应催化剂废液中三苯基膦的回收、Wittig反应废渣中三苯基膦的回收、三苯基氧膦还原回收三苯基膦以及其他废液中三苯基膦的回收利用方法.分析表明,从各种有机合成工艺废液中回收三苯基膦具有重要的经济价值,目前含有三苯基膦的工业废液种类繁多,从各种工业废液中回收三苯基膦多采用减压精馏、萃取、降温结晶和反应还原等方法.认为结晶方法相对其他方法而言更加经济、成本更低,是未来回收三苯基膦的有效方法之一;而结晶方法回收三苯基膦的关键问题是结晶溶剂的选择.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2016(023)006【总页数】4页(P53-55,64)【关键词】关键字三苯基膦;分离回收;羰基合成;Wittig反应;结晶【作者】陈宏林【作者单位】郑州大学化工与能源学院,郑州450001【正文语种】中文【中图分类】X783三苯基膦（Ph3P，TPP）是三芳基膦中最重要的一种，纯品为白色晶形固体，一般是白色松散粉末状，熔点为78.5～81.5℃，闪点181℃，常压下沸点＞370℃，不溶于水，易溶于乙醚、苯、氯仿和冰醋酸，微溶于甲醇和乙醇[1-2]。

三苯基膦不仅广泛应用于有机合成中，而且也是重要的化工原料。

它是当代石油化工、精细化工生产中所用均相催化剂的重要配体，如烯烃均相催化加氢的威金森催化剂、链烯烃聚合催化剂、线性丁烯加氢重整催化剂、聚脉催化剂、酚的氯化催化剂等，此外还可以用作促进剂、稳定剂和抗蚀剂等。

随着国内石油化工的发展，TPP的需求不断增多[3-7]。

在众多与TPP相关的有机合成工艺中往往产生大量废液，这些废液中同时含有一定量的TPP。

废液的排放不仅会造成环境的污染，又会造成TPP的浪费[8-12]。

本文关注TPP从各种工业生产废液中的分离方法。

1 羰基合成催化剂中三苯基膦回收羰基合成反应又称氢甲酰化反应，该反应是烯烃与一氧化碳和氢气在金属催化剂作用下，在烯烃双键上同时加上氢原子和甲酰基生成比原来烯烃多1个碳原子的2种异构醛的反应过程。

三苯基膦用途三苯基膦是一种有机化合物，由三个苯环上连接着一个膦原子组成。

它具有广泛的应用领域，以下将详细介绍其主要的用途。

1. 催化剂：三苯基膦可以作为催化剂的配体，参与各种有机合成反应。

例如，在有机合成中，三苯基膦可以与过渡金属形成配合物，催化烯烃的氢化、羰基化、环化等反应。

此外，三苯基膦还可用于不对称催化反应，提高反应的选择性和产率。

2. 阻燃剂：三苯基膦具有较好的阻燃性能，可用于制备阻燃塑料和阻燃涂料。

其阻燃机理主要是在高温下释放出磷氧自由基，与燃烧反应中的自由基发生反应，使燃烧链断裂，从而达到阻燃的目的。

3. 光催化剂：三苯基膦及其衍生物对紫外光具有很好的吸收能力，可用作光催化剂。

光催化剂利用光能激发电子，产生活性氧自由基或电子，从而催化有机污染物的降解。

三苯基膦的光催化性能使其在水净化、空气净化和有机废水处理等领域具有潜在应用。

4. 金属有机框架材料：三苯基膦及其衍生物可以与金属离子形成配合物，构筑金属有机框架材料（MOFs）。

MOFs具有高度可调性和孔隙结构，广泛应用于气体吸附、分离、储存以及催化等领域。

三苯基膦作为MOFs的配体之一，可以为其赋予特定的性质和功能。

5. 增塑剂：三苯基膦可用作增塑剂的助剂，提高塑料的柔韧性和加工性能。

增塑剂通常与塑料基体形成相容共混体系，从而改善塑料的可加工性和机械性能。

三苯基膦作为增塑剂的助剂，可以降低塑料的玻璃化转变温度，提高塑料的柔韧性和耐寒性。

6. 电子材料：三苯基膦及其衍生物在电子材料领域具有潜在应用。

例如，三苯基膦可以与金属形成配合物，用于有机发光二极管（OLED）的电子传输层和发光层。

此外，三苯基膦还可用于有机太阳能电池的光吸收层和电子传输层，提高光电转换效率。

7. 荧光探针：三苯基膦及其衍生物可用作荧光探针，用于生物传感和分析检测。

荧光探针通过与目标分子的特异性识别相结合，实现对目标分子的高灵敏度和高选择性检测。

三苯基膦的特殊结构和荧光性质使其成为一种理想的荧光探针。

化学实验室“三废”及其处理方法1. 引言1.1 化学实验室产生的三废在化学实验室中，常常会产生三种废物：废液、废固和废气。

废液是指使用后的溶液或液体废物，包括实验中残留的溶剂、试剂、反应产物等。

废固是指实验中产生的固体废物，如过滤后的沉淀、过滤纸、废弃的容器等。

废气则是指实验中释放到空气中的气体废物，如挥发性有机物蒸气、气体产物等。

化学实验室产生的三废中，废液可能含有有机物、无机物、重金属离子等有害物质，如果随意排放，会对环境和人体健康造成危害。

废固中可能存在有毒物质或易燃易爆物质，如果处理不当，可能引发事故。

废气中含有的有害气体如苯、二甲苯等也会对人体造成危害，严重影响空气质量。

化学实验室产生的三废必须得到正确处理和处理。

只有科学合理地处理这些废物，才能保护环境，保障实验室工作人员和周围居民的健康。

加强对三废产生的认识，做好三废处理工作，是化学实验室管理的重要环节。

1.2 三废的危害性化学实验室产生的三废包括废液、废固和废气。

三废中的废液含有各种有毒有害的化学物质，如重金属离子、有机物质和酸碱性物质，对环境和人体健康都造成严重危害。

废液如果不得到及时处理，可能会直接排放到环境中，污染土壤和水源，危害生态平衡。

废液中的化学物质还可能通过空气中的挥发造成空气污染，对周围居民的健康构成威胁。

除了废液，废固和废气也同样具有较高的危害性。

废固中可能存在有害物质的固体残留物，如果不得到正确处理和处置，可能导致土壤污染和生态系统累积积累，影响植物生长和生物多样性。

而废气中的有害气体，如二氧化硫、氮氧化物等，会直接释放到大气中，造成酸雨和空气污染，危害人体健康。

对化学实验室产生的三废进行有效处理是非常重要的。

只有加强对三废的管理和处理意识，科学合理地处理三废，才能避免造成环境和人类的损害。

做好三废管理工作，不仅符合环境保护的要求，也有利于促进实验室的持续发展和健康运行。

1.3 三废处理的重要性化学实验室产生的三废如果不得当处理，会对环境造成严重的污染，影响人们的生活和健康。

化工生产中的三废处理近些年，我们一般所说的工业“三废”是指的是工业生产当中产生的废气、废水和废渣。

而“三废”的产生主要有这几个来源，一是化学反应不完全或者有副反应，二是物理分离中产生的，三是通过非正常时期的短期排放产生的。

“工业三废”中含有多种有毒、有害物质，若不经妥善处理，如未达到规定的排放标准而排放到环境（大气、水域、土壤）中，超过环境自净能力的容许量，就对环境产生了污染，破坏生态平衡和自然资源，影响工农业生产和人民健康，污染物在环境中发生物理的和化学的变化后就又产生了新的物质。

好多都是对人的健康有危害的。

这些物质通过不同的途径（呼吸道、消化道、皮肤）进入人的体内，有的直接产生危害，有的还有蓄积作用，会更加严重的危害人的健康。

不同物质会有不同影响。

化工生产曾今给人类创造了很多财富，生产了许多各个领域必须的产品，满足了人们生产和生活的越来越高的要求。

但生产过程中的一些废弃物排入环境中，造成水体、大气和土壤的污染，这些污染物在水环境、大气环境和土壤环境之间不断地时行互相迁移、循环给人类的生活环境带来严重的危害。

到20世纪末期尤为严重，已经形成了21世纪的一大“公害”。

据资料统计，当今世界各国生产使用十多万种化学化工产品。

人们利用各种原料进行加工，其中1/3直接转化为废物和污染物，2/3转化为产品。

一、化工三废的产生、分类及特点(1) 化工废弃物的分类。

化学工业中所产生的废弃物，可以按聚集在一起时的状态来分类，也可按它们被处理和利用的办法来分类。

其中最常用且又合理的是按聚集状态来分类，即将废弃物分为固体废物、液体废物和气体废物三大类，也就是我们通常意义上的“三废”。

固体废物，这是些成粉末状、灰状、块状或凝固状的废物。

属于这一类的有：残渣，灰渣，飞灰和烟灰，塑料丢弃物，废橡胶，选矿后留下的含金属的矿渣，有腐渣的有机物等。

液体废弃物大都是些被污染的水体或其它废溶液，其中溶有盐类、碱类、酸和有机物，也包括分散的“油”液和含有悬浮的颗粒状杂质。

三苯基膦项目概况及三废处理方案一、三苯基膦概况：1、产品用途三苯基膦是一种重要的医药中间体，主要用于生产头孢类抗生素、雷洁霉素、氯洁霉素等医药原料药，也是生产液晶材料的原料，是一种重要的有机合成催化剂配体。

2、生产工艺、原料及安全性三苯基膦的生产工艺目前国内厂家主要用格氏试剂法（镁法），我们准备采用镁法。

镁法生产工艺相对于钠法安全，成熟。

本工艺所用原料主要是甲苯、氯苯、三氯化磷、镁屑、四氢呋喃、盐酸。

其中甲苯、四氢呋喃为有机易燃品，三氯化磷为剧毒品，暴露空气中能形成较大的盐酸雾气。

镁法生产工艺最高温度为200度（导热油加热），反应压力为常压反应和负压反应，没有高压反应，工艺控制较安全。

3、公司环境影响公司锅炉产生的灰渣，粉尘对本项目产品质量没有直接影响、可控可防。

4、国内市场状况三苯基膦广泛用于医药、农药、染料、香料、感光化学品、聚合物催化剂等众多领域，随着下游产品的不断开发，其市场潜力与发展前景非常看好。

据统计，2010 年国内三苯基膦需求量约10000 吨，年产量在8000吨左右，需求量以20%的速度增长，国内主要生产厂家有上海金山化工厂、江苏锦源化工有限公司、江苏北兴、金坛华东化工研究所等几家企业，其中江苏锦源生产规模最大，年产量在3000吨左右。

因此我公司建设三苯基膦项目既满足国内外市场的需求，又给企业自身带来良好的经济效益和社会效益。

5、投资及利润我公司拟建年产三苯基膦500吨，总投资1200万元，其中固定资产投资600万元，流动资金600万元。

项目达产后年产值3000万元，净利润可达到500万元。

二、三废治理措施1、废气的处理措施三苯基膦生产过程中蒸酸工序产生少量酸气HCL，溶酸压滤、离心过程产生挥发性气体。

HCL 通过液碱吸收塔将其吸收，挥发性气体通过引风用水喷淋，废水中和沉降处理。

2、废水的处理措施本装置生产中排放的废水主要成分为MgCL2，含极少量的甲苯和乙醇，生产1吨产品大约有3吨废水产生，每天按生产1.5吨产品计，产生废水4.5吨。