分析化学练习题
第五部分：氧化还原滴定
一．填空：
1．若两电对的电子转移数均为1，为使反应达到99.9%，则两电对的条件电位差必须大于（）V。
2．下列情况对测定结果的影响（偏高、偏低、无影响）
（1）在标定Na2S2O3标准溶液中若不添加Na2CO3（）；
（2）草酸标定KMnO4时，酸度过低（）。
3．K2Cr2O7测定水中COD采用（）滴定方式，水样在H2SO4介质中加入过量的K2Cr2O7溶液，加热回流，将有机物氧化成（），剩余的K2Cr2O7用（）标准溶液（）滴定，滴定时应选用（）作指示剂，这里不能用HCl或HNO3提供酸性，主要原因是HCl易（），HNO3易（）。
4．一个氧化还原反应的发生，促进了另一个氧化还原反应进行的现象，称为（）作用，前一反应称为（）反应，后一反应称为（）反应。
5．氧化还原滴定中，K′越大，电位突跃越范围（），决定K′值大小的主要因素是（），而氧化剂或还原剂的浓度对电位突跃（）影响，因为决定电对电位大小的是（）与（）的（）值。
二．选择：
1．下列现象各属什么反应
（1）用KMnO4滴定，Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速（）
（2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快（）
（3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-（）
(A)催化(B)自动催化(C)副反应(D)诱导反应
2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是（）
（A）滴定开始就应该加入指示剂（B）为使指示剂变色灵敏应适当加热
（C）指示剂须终点时加入（D）指示剂必须在接近终点时加入
3．用0.0500mol·L-1和0.005mol·L-1的KMnO4标准溶液分别滴定对应的0.1mol·L-1和0.01mol·L-1的Sn2+溶液，试分析两条滴定曲线在化学计量点前后的突跃范围之间的关系是（）
（A）无法滴定（B）低浓度的突越范围大
（C）高浓度的突跃范围大（D）两种滴定曲线突跃范围一样
4．某HCl 溶液中C Fe（Ⅲ）=C Fe（Ⅱ）=1mol·L-1，则此溶液中铁电对的条件电极电位等于（）（A）φ′=φº
（B）φ′=φº+0.059lg(αFe（Ⅲ）/αFe（Ⅱ）)
（C）φ′=φº+0.059lg ( γFe2+·αFe（Ⅲ）/ γFe3+·αFe（Ⅱ）)
（D）φ′=φº+0.059lg ( γFe3+·αFe（Ⅱ）/ γFe2+·αFe（Ⅲ）)
三．判断：
1．条件电极电位，是考虑了溶液中存在副反应及离子强度影响之后实际的电极电位。2．对于n1=2，n2=1的氧化还原反应，滴定反应完全的必要条件是φ1ø′ -φ2ø′≥0.18V
3．配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是防止I2的挥发。
4．由于Na2S2O3的与I2反应的化学计量关系不准，所以只能用间接法配制标准溶液。5．碘量法测Cu2+，碘化钾的作用不仅还原了Cu2+，同时生成CuI沉淀，使
φøˊ(Cu2+/Cu+)增加。
四．回答问题：
1．什么叫直接碘量法？什么是间接碘量法？二者有什么区别？
2．常用的氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？
3．讨论氧化还原指示剂的变色原理及选择方法。
4．氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？
5．试比较酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们的共性和特性
五．计算：
1．已知在1 mol L-1HCl介质中，φø(Fe3+/Fe2+) = 0.68V，φø(Sn4+/Sn2+) = 0.14V，求下列反应2Fe3++ Sn2+ = 2Fe2++ Sn4+ 的（1）平衡常数为化学计量点电位为,（2）化学计量点电极电位；（3）滴定的电位突跃范围；（4）反应进行的完全程度C（Fe2+）/C（Fe3+）=？
2．称取铁矿石试样0.3669g，用HCl 溶解并将Fe3+还原成Fe2+后，以0.02024mol·L-1KMnO4溶液滴定，消耗了28.62mL，试计算矿石中的含铁量（%）。并求KMnO4标准溶液对Fe和Fe2O3的滴定度（g·mL-1（Fe：M=55.85；O：M=16）
3．以KIO3标定Na2S2O3溶液时，称取基准物质KIO30.3567g溶于水，配制成100.0mL溶液后，分取25.00mL加入H2SO4及KI 溶液，用Na2S2O3溶液滴定至终点时，用去24.98mL，求Na2S2O3的浓度[Mr(KIO3)=214.0]
4．甲酸钠（HCOONa）和KMnO4在中性介质中按下述反应式反应：
3HCOO-+ 2MnO4- + H2O = 2MnO2↓ + 3CO2 + 5OH-
称取HCOONa试样0.5000g溶于水后，在中性介质中加入过量的0.0611mol·L-1KMnO4溶液50.00mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1070mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗23.14mL，计算试样中HCOONa的质量分数。（HCOONa：M =68.00）
5．为了测定工业甲醇中甲醇含量，称取试样0.1280g,在H2SO4酸性溶液中加入浓度为0.1428mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液25.00mL，充分反应后，以邻苯氨基苯甲酸做指示剂，用Fe2+标准溶液（浓度为0.1032mol·L-1）返滴定过剩的K2Cr2O7，用去12.47mL，计算甲醇的质量分数。
6．以KIO3为基准物采用间接碘量法标定0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液的浓度，若滴定时，欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25mL左右，问应当称取KIO3多少克？
7．称取苯酚试样0.5015g，用NaOH溶液溶解后，用水准确稀释至250.0mL，移取25mL试液于碘量瓶中，加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未反应的Br2还原并析出定量的I2，然后用0.1012mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL。另取25.00mLKBrO3-KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2用0.1012mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.20mL。计算试样中苯酚的质量分数。
8．用25.00mLKMnO4溶液恰能氧化一定量的KHC2O4H2O，而同量的KHC2O4H2O又恰能被20.00mL 0.2000mol·L-1 KOH溶液中和，求KMnO4溶液的浓度。
9．取25.00mL某水样用蒸馏水稀释至50.00mL，在H2SO4存在下，用0.04000mol·L-1K2CrO7溶液25.00mL，回流后以试亚铁灵为指示剂，用0.2500mol·L-1FeSO4滴定剩余K2CrO7用去11.85mL，求水样的COD值。
10．某水样溶解氧被固定后加KI、H2SO4溶解，取25.00mL反应液，用0.01027mol·L-1Na2S2O3滴定，消耗2.03mL，求DO(溶解氧)
11．用回流法测定某废水的COD,取水样20.00mL,(同时取无有机物蒸馏水20.00ml作空白试验)放入回流锥形瓶中，加入10.00mL 0.2500mol l-1重铬酸钾溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol l-1）和30mL硫酸-硫酸银溶液，加热回流2h，冷却后加蒸馏水稀释至140mL，加试亚铁灵指示剂，用0.1000mol L-1硫酸亚铁铵溶液，回滴至红褐色，水样和空白分别消耗11.20mL和21.20mL，求该水样中的COD是多少？
12．取100mL某水样，酸化后用10.00mL 0.0100 mol·L-1高锰酸钾(1/5KMnO4=0.0100 mol·L-1）煮沸10分钟后加入10.00mL 0.0100 mol·L-1草酸(1/2H2C2O2= 0.0100 mol·L-1），最后用12.15mL高锰酸钾溶液滴定过量草酸恰至终点，求高锰酸盐指数。
