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加氢润滑油基础油光安定性研究进展_王会东

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大连化学物理研究所科研成果介绍 润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂及成套技术

大连化学物理研究所科研成果介绍 润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂及成套技术

2884 当 代 化 工 2020年12月［22］POURETEDAL H R, KESHA V ARZ M H. Determination of traceamounts of vanadium by kinetic-catalytic spectrophotometric methods[J]. Chinese Journal of Chemistry , 2006, 24: 557-562． ［23］MASSOUMI A, TA V ALLALI H. Kinetic spectrophotometricdetermination of vanadium by catalytic effect on the indigo carmine-bromate reaction[J].Analytical Letters ,1998, 31(1): 193-206． ［24］MATHEW S B, PATAILA G, PILLAI A K, et al. Direct and selectivespectrophotometric method for the determination of vanadium in steel, environmental and biological samples[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy , 2011, 81: 774-777．［25］NGAMSAI K, ARPORNWICHANOP A. Investigating the airoxidation of V(II) ions in a vanadium redox flow battery[J]. Journal of Power Sources ,2015, 295: 292-298.［26］陈富于，陈晖，侯绍宇，等. 钒电池电解液中不同价态钒的分光光度分析[J]. 光谱学与光谱分析，2011（10）：2839-2842． ［27］LEE H J, CHOI N H, KIM H. Analysis of Concentration polarizationusing UV-visible spectrophotometry in a vanadium redox flow battery[J]. Journal of The Electrochemical Society ,2014, 161(9): A1291-A1296．［28］BROOKER R P, BELL C J, BONVILLE L J, et al. Determiningvanadium concentrations using the UV-Vis response method[J]. Journal of The Electrochemical Society ,2015, 162(4): A608-A613． ［29］管勇，秦野，任爽，等. 钒电池正极电解液荷电状态的原位监测[J]. 电源技术，2009，33 (4): 295-297.［30］胡文红，张玲. 溶液中氢离子浓度在滴定分析中的应用[J]. 分析与检测，2005（3）： 23-25．［31］胡奎三. pH 值测定法简介[J].辽宁药物与临床，1999，2(3): 1-2. ［32］徐范，武铁军，侯宇凯. 农药pH 值测定方法的研究[J]. 沈阳化工（当代化工），1993（4）: 28-31.［33］栗欣，姚荣奎，文剑云，等. 库仑滴定法测定酸雨中总氢离子浓度的研究[J]. 环境化学，1987，6(2): 57-64.［34］中国科学院青海盐湖研究所. 卤水和盐的分析方法[M]. 北京: 科学技术出版社，1973．［35］吕鹏，钟远，孟瑞英，等. 称量滴定法分析硫酸根本含量[J]. 盐湖研究，2015，23（3）：5-12．［36］KOLMERT A, WIKSTROM P, HALLBERG K B. A fast and simpleturbidimetric method for the determination of sulfate in sulfate-reducing bacterial cultures[J]. Journal of Microbiological Methods , 2000, 41: 179-184.［37］孔令东，张永利，李民宋. 硫酸根的原子吸收光分光光度法测定[J]. 哈尔滨建筑工程学院学报. 1983（2）: 97-103．［38］MORALES J, GRETEROL L S, MESA J. Determination of chloride,sulfate and nitrate in groundwater samples by ion chromatography [J]. Chromatography A , 2000, 884: 185-190．［39］张枫华，雷仲存，顾红琴. 离子色谱法测定水中硫酸根离子浓度的探讨[J]. 冶金动力，2013（7）: 56-60.［40］田锋，郑海飞，孙樯. 高温高压下水溶液中硫酸根离子浓度的拉曼光谱定量测定研究[J]. 光谱学与光谱分析，2015，35(4): 924-927. ［41］WEN Y H, XU Y , CHENG J, et al. Investigation on the stability ofelectrolyte in vanadium flow batteries[J]. Electrochimica Acta., 2013, 96: 268-273．［42］施立新，罗少义，刘立国，等. 硝盐中硫酸根含量的测定—重量法[J]. 铝加工，2009（3）: 23-25．［43］YANG Y D, ZHANG Y M, LIU T,et al. Improved broad temperatureadaptability and energy density of vanadium redox flow battery based on sulfate-chloride mixed acid by optimizing the concentration of electrolyte[J]. Journal of Power Sources ,2019, 415: 62-68.中科院大连化学物理研究所科研成果介绍润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂及成套技术负责人：田志坚 联络人：田志坚电话：84379151 传真：84379151 E -mail：*************.cn学科领域：能源化工 项目阶段：工业生产项目简介及应用领域润滑油产业是与国计民生密切相关技术密集型支柱产业之一，我国为世界第二大润滑油消费国，虽然我国也是润滑油生产大国，但由于大部分生产企业仍沿用传统工艺，技术落后，只能满足中低档油的市场需求，高档润滑油发展受到制约。

对于润滑油基础油加氢的技术性研究

对于润滑油基础油加氢的技术性研究

对于润滑油基础油加氢的技术性研究摘要：在社会经济环境大好的今天，我国对润滑油的需求量呈现出逐年递增形势。

为了进一步满足现阶段对润滑油的需要，诸多企业优化了关于润滑油基础油的加工技术，其中主要为润滑油基础油加氢技术。

目前，润滑油基础油加氢技术被广泛应用到生产当中，极大程度上提高了润滑油生产规格及效率。

本文主要对润滑油基础油加氢技术进行研究。

关键词：润滑油加氢；处理技术；脱蜡加氢为了从根本上保证润滑油生产质量，提高其市场竞争力，我国针对润滑油基础油产品生产就提出了相关要求。

面对不断推进的绿色环保要求，石油化工企业逐渐加强了润滑油基础油的技术优化，这也是为了保证加工企业能够在长久的生产过程中，实现绿色可持续发展。

因此，润滑油基础油加氢技术在生产过程中的应用，对提高润滑油生产质量，加强企业竞争力就有着十分重要的现实意义。

一、加氢补充处理技术加氢补充技术主要将IFP作为基础，其工作原理就是对润滑油基础油进行加氢改造，使其结构中的多环烃类转化为单环环烷烃类。

当润滑油基础油加氢工作开始时，利用芳香烃对其进行饱和，让环烷烃结构发生变化，进而让油脂中多余化合物得以聚集脱离。

在开展加氢补充处理时，氧化物、硫化物及氮化物都会出现一定程度的氢解，在实际处理过程中，H2O等物质会在处理过程中分离，烃类物质得以保留，随后利用蒸馏等手段来实现化合物分离。

同时，在化学反应作用下，也能够分离出一定的胶质。

应用加氢补充处理技术的主要目的，就为了有效保证润滑油基础油能够完全符合相关质量规定，尤其是能够达到过氧化安定性标准。

在加氢补充处理技术中，主要可以通过两个程序完成。

其一，轻质润滑油料→糠醛精制→加氢精制→溶剂脱蜡→基础油，整个处理过程压力要达到6MPa,温度则不能>350℃；其二，重质润滑油料→糠醛精制→溶剂脱蜡→加氢精制→基础油，整个处理过程压力要达到6MPa，温度不能>350℃。

加氢补充处理技术的应有，有效增加了润滑油基础油的稳定性，还在极大程度上优化了其低温流动特性，但加氢补充技术也存在一定缺点，其使用导致润滑油生产效率偏低。

提高基础油氧化安定性的论文

提高基础油氧化安定性的论文

提高基础油氧化安定性脱氮剂的研究摘要大庆原油含氮量较高，作为重质润滑油的基础油氧化安定性较差，改进大庆基础油的氧化安定性，对用大庆基础油生产高档次润滑油有着重要的意义。

本文利用不同比例的两种有机酸与甲醇一起，合成出一种具有酸性较强的脱氮助剂，该助剂在常温下为液体，在较高的温度下很容易发生分解，将其用于润滑油的白土精制过程，取得了良好的效果。

实验证明：对于减二线油，最佳白土用量不小于3%，最佳助剂的用量范围为0.25-0.35%，大庆减三线去蜡油加助剂白土精制工艺最适宜的工艺操作条件是：白土加入量为3%时，助剂加入量不低于0.4 %，白土加入量为4%时，脱氮剂加入量不低于0.25%；增加酸性助剂的用量，不会影响精制油的比色，精制后的基础油氧化安定性完全达到基础油质量指标标准;大庆减四线去蜡油最佳助剂量为0.35%；最佳白土用量为5%,所以生产高质量的润滑油基础油以原有的老三套工艺为基础，加入自制的酸性助剂，提高润滑油基础油的氧化安定性是完全可行的。

该工艺不仅适用于轻、中质基础油，而且也适用于重质基础油的加工。

同时大大改善了基础油的氧化安定性，而且可大大降低白土的消耗量，油品的收率也有较大程度的提高。

关键词：润滑油基础油酸性助剂白土精制碱氮氧化安定性目录摘要 (I)ABSTRACT (II)创新点摘要 (III)前言 (1)第1 章文献综述 (2)1.1 润滑油氧化安定性 (2)1.2 脱氮剂的研究现状 (9)1.3 文献综述小结 (11)第2 章大庆减二线去蜡油脱氮研究 (13)2.1 实验部分 (13)2.2 实验结果与讨论 (15)第3 章大庆减三线去蜡油脱氮研究 (24)3.1 实验部分 (24)3.2 实验结果与讨论 (24)第4 章减四线去蜡油酸性助剂白土精制 (29)4.1 实验部分 (29)4.2 实验结果与讨论 (30)第5 章结论 (34)参考文献 (35)致谢 (381)前言大庆原油含氮量较高，做为重质润滑油的基础油氧化安定性较差，改进大庆基础油的氧化安定性，对用大庆基础油生产高档次润滑油有着重要的意义。

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系Ⅰ.加氢润滑油基础油的物理性质和结构组成

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系Ⅰ.加氢润滑油基础油的物理性质和结构组成
ｈ ｄｒ ｃ ｒ ｏｎ ｙ ｏ ａ ｂ ｓ， ａ ｄ ｌｏ ｅ ｓ ｕｌｕ ａ ｎ ｔ ｏ ｅ ｎ ａ ｓ ｌ ｓ ｓ ｆ ｒ ｎｄ ｉｒ ｇ ｎ． Ｔ ｈ ｒ ｗ ａ ａ ｅｅ ｓ ｄｉｅ ｔ ｒ ｐ ｔｏ ｌ ｅ ａ ｉ ｎｓ ｉ ｒ ｃ ｐ ｏ ｏｒｉ ｎａ ｒ ｌｔｏ ｈ ｐ
含 量 很 高 ，芳 香 烃 含量 很 低 ；基 础油 碳 类 型 含量 的分 布 和 基础 油 烃 类 结 构组 成 影 响 其 黏 度指 数 。正构 烷 烃 和 亚 甲基 含 量 高 的基 础 油 黏 度指 数 高 ，而 支链 甲基 和 次 甲基 含 量 高 的 基 础 油 黏 度 指 数 低 ；支 化 度 与 基 础油 黏 温 性 能 有 负 的
ｂ ｔ ｅ ｈｅ ｉｃ ｓ ｔ ｉ ｅ ｈｙ ｏ ｒ ｃ ｄ ｕｂ ｉ ａ ｂ ｓ ｓ ｏ ｋ ｎｄ ｔ ｐａ ａ ｆｎ ｙ ｏ ａ ｂ ｓ ｅ ｗｅ ｎ ｔ ｖｓ ｏ ｉｙ ｎｄ ｘ ｏｆ ｄｒ ｃ ａ ｋｅ ｌ ｒｃ ｎｔ ａ ｅ ｔ ｃ ａ ｉｓ ｒ ｆｉ ｈ ｄｒ ｃ ｒ ｏｎ
Ｉ．Ｐ ｙｉａ ｒ ｐ ｒｉｓａ ｄＳ ｒ ｃｕ ａ ｍｐ ｓｔ ｎ ｏ ｄ ｏ ｒ ｃ ｅ ｕ ｒｃ ｎ ａ ｅＳ ｏ ｋ ｈ ｓｃ ｌＰ ｏ ｅ ｔ ｎ ｔｕ ｔ ｒ ｌ ｅ Ｃｏ ｏ ｉ ｏ ｆＨｙ ｒ ｃａ ｋ ｄ Ｌ ｂ ｉａ ｔＢ ｓ ｔｃ ｓ ｉ
Ｗ ＡＮＧ ｉｏ ｇ ，ＬＩ ｎ ｎ ，ＸＵＥ Ｗ ｅｇ ｏ ，Ｗ ＡＮＧ Ａｉｉ Ｈｕｄ ｎ ｉ ｍｉ ｇ Ｊａ ｉｕ ｑｎ ，ＬＩＧｕｙ ｎ ｉｕ
ｓ ｏ ｋｓｆ ｏ ｄ ｆｅ ｅ ｌ ｓ ｒ ｄ ｉｓ ａ ｄ ａ ｐ ｙ ａ ｏ ｅ ｉ ＰＡＯ一 ｗｅ ｅ ｄ ｔ ｉｅ ｙ ａ ｌ ｚ ｄ ｂ ｉ ｇ ｔ ｃ ｒ ｍ ｉｆ ｒ ｎｔｃａ ｓ ｃ ｕ ｅ ｏ ｌ ｎ ｏｌ — ｌ ｆｎ（ ６） ｒ ｅ ａｌｄｌ ｎａ ｙ ｅ ｙ ｕｓｎ

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性关系研究Ⅱ.核磁共振研究加氢润滑油基础油结构组成

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性关系研究Ⅱ.核磁共振研究加氢润滑油基础油结构组成

庆炼化 分公 司石 蜡 基 原油 生 产 的 Ｈ Ｉ Ｈ１０基 Ｖ Ｗ ５
般记录 的是 宽带质子去偶谱 ， 它具有 灵敏度 高 的特
点， 但失去 了全 部 的 ｃ—Ｈ偶 合 信 息 。近代 核
础油 和 Ｈ Ｉ Ｈ ０ Ｖ Ｗ ３ ０基 础 油 ， 中国石油 克拉 玛依石
化分 公 司 环烷 基 原油 生 产 的 Ｋ ４０ Ｎ ０ ６和 Ｋ ４ １ Ｎ ００
本 研究选 用 的六种 加氢 基础 油分 别为 中国石 油兰 州 石 化 分 公 司 中 间 基 原 油 生 产 的 Ｈ Ｉ Ｖ Ｗ
Ｈ１５基 础 油 和 Ｈ Ｉ Ｈ ０ ２ Ｖ Ｗ ５ ０基 础 油 ， 国 石 油 大 中
量、 芳基碳 含量 、 基碳 含量 以及 取代 和非 取 代芳 萘 基碳含量等 ， 环含量 也 可确 定 ， 在 区分 各种 碳 类 但 型（ 、 、 、 ） 伯 仲 叔 季 方面有局 限性 。常规 碳谱一
含 量 的分 布影 响 着基 础 油 烃 类 组 成 结 构 ， 构 烷烃 含量 和亚 甲基 含量 高 的基 础 油 的粘 度 指 数 高 ， 支链 正 而
甲基 含 量 和 次 甲 基 含量 高 的 基础 油粘 度 指 数 低 。
关 键 词 加 氢 处 理 润 滑 油基 础油 核 磁 共 振 烃 组 成 氧化 安 定 性
６ 作 为 参照油 。 ）
ｚｔ ｎＴａｓ ｒ 实验是 一维 ” ａ ｏ ｒ ｆ ） ｉ ｎｅ ｃ谱线分 类实验 ， 以 可 有 效 地 区 分 伯 、 、 碳 信 号 。经 改 进 的 Ｄ Ｐ 仲 叔 ＥＴ
（ ｓ ｒｉｎｅｓＥ ｈ ｎ ｅ ｅ ｔ ｆＰ ｌｒ ａｉｎ Ｔａ ｓ ｒ Ｄｉｔ ｔ ｌｓ ｎ ａ ｃ ｍ ｎ ｏａｉ ｔ ｒｎｆ ） ｏ ｏ ｏ ｚ ｏ ｅ

加氢润滑油基础油光安定性研究进展_王会东

加氢润滑油基础油光安定性研究进展_王会东

1. 33
3. 34
3. 6
2. 76
23. 2
0
10. 2
1. 9
0. 6
0
1. 44
1. 19
1. 28
0. 048
0. 036
0. 031
在同一文献里作者还提到, 加利福尼亚和委内 瑞拉原油中氮化合物的性质与上述科威特油差别很 大, 同一反应条件下不同油源加氢裂化油的性质也 不同。由此看来, 本研究并未得到明确的结论, 这种
上述观点只是基于油品热氧化的结果, 并没有 涉及光照的因素。R ay[ 9] 等人根据一种含氮量仅 46 Lg/ g 的溶剂精制油颜色和安定性很差, 但通过缓和 加氢后颜色和安定性就大为改善的事实, 指出氮化 合物并非影响颜色安定性的唯一原因。Ray 等认为 含硫、含氧化合物、不饱和烃及多环芳烃都可以引起 颜色变坏。因此含氮化合物是影响加氢润滑油光安 定性的论点并没有很好揭示加氢处理润滑油光安定 性差的内在原因。 2. 2 非碱性氮化合物的影响
在紫外光作用下, 某些易吸收光的油品分子 M 吸收光能被激活成激发态分子 M * , M * 和油品分子
X 碰撞将激发能转移给油分子, 使其变成激发态分 子 X* , 该分子然后与氧反应生成过氧化物, 再进行
一系列的氧化反应生成羟基、羰基、羧基、酯基等含
氧基团进入胶质或沉淀。
对沉淀物的元素分析表明[ 9] , 沉淀物中 N 、S 和
沉淀( 体积分数) / %
40 30 15 0. 5 1. 0
根据表中的结果, 并鉴于加氢裂化油中重芳烃 含量已经很低、光照沉淀体积虽大而质量却很小的 事实, Novak 认为用提高芳香性的办法分散沉淀, 要 比完全除去重芳烃来得好, 这样可以避免过高的精 制深度。

加氢润滑油基础油光安定性研究进展

加氢润滑油基础油光安定性研究进展

组 成
摩 浓 ＿ —＿ ＿ ＿ 一 尔 度 ＿二 —
／ ％ 起始 颜色 — — ４ ８ ｈ后 １ ８ ｈ后 ６
变 混 浊 ， 生雾 状 絮 凝 物 ， 后 形 成 沉 淀 。这 种 变 质 产 最
即 使 在 常 温 下 也 进 行 得 很 快 ， 不 仅 大 大 恶 化 了 油 它 品 的外 观 质 量 ， 会 影 响 其 使 用 性 能 ， 别 是 当 作 特 也 特
③ 具 有 较 低 的挥 发性 ④ 饱 和 烃 含 量 高 ⑤ 对 添 加 剂 具 有 良好 的 感 受 性
颜 色 安 定性 之 间 的 关 系 ， 结 果 见 表 １ 。 其 ｊ
表 １ 委 内瑞 拉 Ｓ Ｅ ０馏 分 油 中 各 组 成 的 颇 色 及 安 定 性 Ａ ２
各组 成构 成油 品颜色 的 比例／ ％
加 氢 润 滑 油 基 础 油 光 安 定 性 研 究 进 展
王 会 东
（ 国 石油 润滑 油研 究 开发 中 心， 肃 兰 州 ７ ０６ ） 中 甘 ３ ０ ０
摘要 ： 氢 处理 基础 油 与溶 剂精 制基 础 油相 比具 有硫 、 含 量 低， 色 浅 ， 度 指 数 高 ， 发性 低 ， 和 烃 含 量 高 ， 加 氮 颜 粘 挥 饱 对 添 加 剂 的 感 受 性 好 等 优 点 。 但 是 ， 氢 处 理 润 滑 油 基 础 油 的 一 个 明 显 缺 点 就 是 其 光 安 定 性 差 ， 在 有 氧 条 件 下 加 即
通 过 光 照 （ 时 也 需 加 热 ） 油 品 颜 色 加 深 、 明 度 变 差 ， 而 有 絮 凝 物 或 沉 淀 生 成 。 文 章 综 述 了 国 内 外 有 关 加 氢 有 ， 透 继 润滑 油基 础油 光安 定性 问 题的 原 因和 解决 办法 的研 究进 展 情况 。 关 键 词 ： 滑 油 ．Ⅱ 基 础 油 ； 安 定 性 润 力氢 光 中 图 分 类 号 ： Ｅ ２ ．２ Ｔ ６ ２ １ 文献标 识 码 ： Ａ

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系研究 Ⅲ.加氢润滑油基础油的烘箱氧化研究

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系研究 Ⅲ.加氢润滑油基础油的烘箱氧化研究

选用 ６ 基础油为研究对 象 ， 别为 中国石油 种 分 兰州石化分公 司中间基原油生产 的 Ｈ Ｉ ２ ＶＷＨ １５基 础油和 Ｈ Ｉ ０ 础 油 ， 国石 油 大庆 石 化分 Ｖ ＷＨ ５ ０基 中 公 司 石 蜡 基 原 油 生 产 的 Ｈ Ｉ Ｈ ５ Ｖ Ｗ １０基 础 油 和
滑油 使用途径 各异 ， 各用 途 之间 的标 准 各异 ， 因而
度重新变慢 ， 氧化进入终止期 。不同 的氧化实验 显
作者简介 ： 李建明， 硕士研 究生。长期从 事润 滑油添加剂 男。
的研 究开 发 工作 ， 已发 表论 文 多篇 。
１ １
维普资讯
油 品研 究Ａｉ ｐａ 与用 ｐｔ ｌｏ 应 ｃ ｉ
润 与 滑燃 油料
２ １ 几 种 基础 油烘 箱 氧化 前后 性质 变 化 ．
几 种基 础 油 的烘 箱氧 化试 验 后性 质变 化 结果
见 表 ２ 。
生成 睛况。试 验结束后 ， 测定 油 品的粘 度 、 酸值 ， 分
表 ２ 几种加氢基础油的烘箱氧化试验性质变化
从表 ２烘箱氧化试验 结果可 以看 出 ， 所选 择 的 ７种基础 油具有 优 良的热安定性 ， 具体 表现 在烘箱
１ 实验部分 １ １ 实验原 材料 ．
种有 机酸类产物 还会 造 成金 属 （ 塞 环与 缸套 、 活 轴 承等 处 ） 的腐蚀 ， 从而使磨 损增大 。
润滑油 基础油 的氧 化安定性 与其 来源 、 使用 环 境 以及化学组 成 密切 相关 。影 响基础 油 氧 化 的环 境 因素有温度 、 氧气 、 、 和金属 等 因素。 由于润 光 水
箜鲞 箜 ！堕 ！ 里
表 １ 加氢 基 础 油 的 主要 物 理 性 质

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系研究——Ⅴ.旋转氧弹法研究加氢润滑油基础油以及对抗氧剂

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系研究——Ⅴ.旋转氧弹法研究加氢润滑油基础油以及对抗氧剂
１ １ ２ 抗 氧剂 ．．
本研 究选用 的 ６种加 氢基 础油 分别 为 中国石 油兰 州 石 化 分 公 司 用 中 间 基 原 油 生 产 的 Ｈ Ｉ Ｖ Ｗ
Ｈ１５基 础油 和 Ｈ Ｉ Ｈ ０ ２ Ｖ Ｗ ５ ０基 础 油 ， 国石 油 大 中
所选抗 氧剂 的理 化性 能见 表 ２ 。
Ｖ．旋转 氧弹 法研 究 加 氢润 滑 油基 础 油 以及 对抗 氧 剂 的感 受性
李建 明 ， 王会 东 ， 胡晓黎 薛卫 国 ， ， 王爱 勤。李桂 云 ，
（ ． 国 科 学 院 兰 州 化 学 物 理研 究 所 ， 肃 １中 甘 ２ 中 国 石 油 兰 州 润 滑 油研 究 开 发 中 心 ， 肃 ． 甘 兰州 ７ ００ ： ３０ ０
１ 实验部 分
１ １ 原材料 ． １ １ １ 基础 油 ．．
石 化 分 公 司 用 环 烷 基 原 油 生 产 的 Ｋ ４ ０ 和 Ｎ０６
Ｋ ４ １ 氢基 础油 ， Ｎ ００加 并选 择美 孚 聚 仅一烯 烃合 成
油 （ Ａ ６ 作 为参 照油 。 Ｐ Ｏ一 ）
几 种 基础油 的 物理性 质见 表 １ 。
兰州 ７０６ ） ３０ ０
摘
要
利用旋转氧弹法研究 了不 同基属原油生产 的 ６种加氢润滑油基础油烃类组成与氧化安定
性 的关 系以及各种基础 油对抗氧 剂的感受性 。结果表 明 ， 大庆 石化分公 司用 石蜡基原 油生产 的加氢基
础 油 和 兰 州 石 化 分 公 司用 中 间基 原 油 生 产 的加 氢 基 础 油 的抗 氧 化 性 能 较 差 ； 础 油 粘 度 指 数 越 高 ， 制 基 抑
展 ， 档润 滑油 的需 求量 激增 ， 为调合 高 品质润 高 作 滑油 的 Ｉ、Ｉ 基 础 油 的 需 求 呈 高 速 增 长 趋 ＩＩ Ｉ类

加氢处理润滑油基础油各组分对光安定性的影响-1

加氢处理润滑油基础油各组分对光安定性的影响-1

收稿日期:2002-05-09 通讯联系人:王会东文章编号:1001-8719(2003)02-0057-05加氢处理润滑油基础油各组分对光安定性的影响INFLUENC E OF EAC H COMPONENT OFHYDROTREATED LUBE OIL ON ITS LIGHT STABILITY王会东1,2,韩志群1,王仁安2,张永连1,赵锁奇2WANG Hu-i dong 1,2,H AN Zh-i qun 1,WANG Ren -an 2,ZHANG Yong -lian 1,ZHAO Suo -qi 2(1.中国石油兰州润滑油研究开发中心,甘肃兰州730060; 2.石油大学重质油加工国家重点实验室,北京102200)(1.L anz hou L ubricating Oil Resear ch &Dev elop ment I nstitute,PetroChina,L anzhou 730060,China;2.S tate K e y L abor atory o f H eavy Oil Processing ,Univ ersity of Petr oleu m ,Be ij ing 102200,China)摘要:将经紫外光照前后的加氢处理润滑油基础油分离为饱和烃、轻质芳烃、中质芳烃、重质芳烃和极性组分,分别采用薄层色谱、质谱和紫外吸收光谱分析了各组分的烃组成、硫和氮含量的变化,并通过将从原料油中分离出的各组分反加到光安定性好的饱和烃中,试验验证了加氢处理润滑油基础油中的重质芳烃和极性组分是光不安定组分,其中含有硫、氮的芳香杂环化合物光安定性差。

关 键 词:加氢处理润滑油基础油;光安定性;芳香烃组分中图分类号:T E626.3;T E624.4 文献标识码:AAbstract:H ydrotreated lube base oils before and after treated by ultraviolet radiation w ere separatedinto saturate hydrocarbons,light aromatics,medium aromatics,heavy aromatics and polar heterocy cle aromatics by liquid -solid chromatograpy.T he contents of hydrocarbons,sulfur and nitrogen in light aromatics,medium aromatics,heavy aromatics and polar heterocycle aromatics were analyzed by thin film chromatog ram,MS and U V,etc.By adding light aromatics,medium aromatics,heavy aromatics and polar heterocyclic aromatics separated from 125N hydrotreated lube base oil to saturate hydrocarbons,it w as discovered that heavy arom atics and polar heterocyclic aromatics in 125N hydrotreated lube base oil were sensitive to UV light.It was also found that some organic sulfur and nitrogen compounds in heavy aromatic hydrocarbons and polar compounds w ere the main compounds responsible for light instability.Key words:hydrotreated lube base oils;lig ht stability;aromatic component加氢处理的润滑油基础油(简称加氢油)的光安定性比溶剂精制的基础油差,这一事实已被人们普遍接受[1]。

加氢裂化润滑油基础油用光稳定剂

加氢裂化润滑油基础油用光稳定剂
维普资讯
２０ ０２军 ３月
李 建 明 等 ＋ 氢 裂 化 润精 油基 础 油 用 光 稳 定 剂 加
３ ９
加 氢 裂 化 润 滑 油 基 础 油 用 光 稳 定 剂
李 建 明 王会 东
（ 国石 油 兰州 润 滑 油 研 究 开 发 中 心 ， 州 ７０６ ） 中 兰 ３０９
加 氢裂化 润滑 油基础 油 因其 具有较 好的 粘温 性 能 、 挥 发 性 能 和 对 添 加 剂 有 较 好 的感 受 性 低
等 】愈 来 愈 受 到 重 视 。 润 滑 油 加 氢 处 理 是 润 滑 ，
烯烃 、 料 、 潦及化 学 产 品 的添 加 剂 ， 可 以减 涂 油 它 弱或 消除 太 阳 光 中 的 紫 外 光 对 被 保 护 物 质 的破 坏 ， 而延 长物质 的使用 寿命 。 从
ＲＯＯＨ ＋ Ｒ・
加氢油 很快 变质 ， 天后 产 生 太量 沉 淀。 由任 丘 两 原油生 剂精 制 油 ６ 才 变 浑浊 。加 氢 润 ４ｈ Ｊ
滑 油 因 光 安 定 性 差 ， 一 定 程 度 上 限 制 了 加 氢 润 在
受 ， 反应 机理如下 ＿ ］ 其 ｌ： ３
链 引发 链增长 Ｒ Ｈ— Ｒ・ ， ＋０ 一
ＲＯ０・＋ ＲＨ —
Ｇｌ ｒ等 曾报 道 ， 中东 原油 生 产 的加 氢 处 理 ｉ ｅｔ ｂ 将
油 储 存 于 未 加 盖 的 半 满 玻 璃 瓶 内 ， 露 于 阳 光下 ， 暴
Ｒ．Ｒ ， Ｏ． Ｈ ０． … ， Ｏ． Ｈ ， Ｏ ． Ｒ Ｏ Ｏ ・
种 简便 方法 。
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Ｒ ０・ Ｏ — Ｏ ＋Ｂ Ｏ・
无 自 由 基 产 物
光稳 定 剂是一 类 广 泛 应用 于 高分 子 材料 、 聚

加氢润滑油基础油光稳定剂的研制

加氢润滑油基础油光稳定剂的研制
Ａ ｓ ｒ ｃ ： Ｔ ｅ ｅ ｆ ｃｓ ｏ ｄ ｉｇ ｔ ｒ ｅ ｋ ｎ ｓｏ ｄ ｉ ｖ ｓ— — — ｕ ｔ － ｉ ｌｔ ａ ｓ ｒ ｅ ｓ ｈ ｎ ｅ ｅ ｍ ｉｅ ｌ ｈ ｂ ｔａ ｔ ｈ ｆｅ ｔ ｆａ ｄｎ ｈ ｅ ｉｄ ｆａ ｄｔ ｅ — — ｌ ａ ｖ ｏ ｅ ｂ ｏ ｂ ｒ ． ｉ ｄ ｒ ｄ ａ ｎ ｉ ｔ ｉ ｒ ｇ
好的光稳定性 ，其透 光率 、色度均 优于添 加 ２ ． Ｌ ｇ 目前最好的有机镍盐配 合物 型光稳 定剂。
关键 词：加氢润滑 油基础 油；受 阻胺 型光稳 定剂；紫外辐射吸收剂；抗氧剂 ；光安定性 协 同效应 中图分类号 ：Ｔ ２． ；Ｔ ６６ Ｅ６４ ２ Ｅ ２ ８ ３ 文献标识码 ：Ａ
Ａｐ ２ ０６ ｒ． ０
文章编号：１０ －０ ５ ０ ６０ －３ ００ ０ ３９ １（ ０ ）２０ －５ ２ １
加氢 润滑油基础油光稳 定剂 的研 制
张科 艮， 徐 家业 （ 西安石油 大学 化 学化 工学院， 陕西 西安 ７０６） １０５
摘 要：应用正交试验设计 的方法 ，研 究了 自制的紫外辐射吸收 剂、受阻胺类光稳定 剂及抗氧剂对 兰州石化总厂 生产
ｎ ｉ ｅ ｄ ｔ ｂ ｌ ｏ ２ Ｎ ｙ ｒｔ ａｅ ｅｂ ｉａ ａｎ ｔ ａ ｔ ｄ ｇａ ａｉｎａ ｉｔ ｆ１ ５ ｈ ｄｏ ｅ ｔｄｌｂ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱｅｏ ｌ ｇ ｉｓ ｃ ａｙ ｅ ｘｄ ｔ ｎｉ ｂ ｔ ｒ ａ ａ ｆ － ｒ ｏ ｉ ｙ ｒ ｕ ｓ ＵＶ ａｌ ｚ ｄｏ ｉａｉ ｅｔ ｎ ｔ ｔ ｔ ｏ ｓ ｅｔ ｈ ｏ ｈ
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第２ Ｏ卷第 ２期 ２０ 年 ４ 月 ０６
高 校
化
学
工
程
学 报

加氢异构基础油的氧化安定性研究

加氢异构基础油的氧化安定性研究

择性 的异构脱蜡催化剂 ，在 双功能催化剂上连续进行 异构化及加氢裂化反应 ，由于异构脱蜡催化剂能使正
产品 ，它对保 证 机 械设 备 的正 常运 转 、减 少 摩擦 损 耗 、降低能量消耗 、延长设备使用寿命都起着十 分关 键的作用 。基础油不仅是添加剂 的载体 ，也是 润滑油
的主体 。基 础 油对 润滑 油 的性 能起 着 至关 重要 的作 用 ，基础油 的物理化 学性质决定着润滑油 的黏度 、氧 化安定 性 、化学活性和挥发性等 ，而这些性质又直接 影 响着 油品的使用性能 。国内外各大石油公 司非 常重 视基础油 的组分与性 能关 系的研究 ，以及 不同基 础油
加 氢 异 构 基 础 油 的 氧 化 安 定 性 研 究
薛卫 国 李建 明 周旭光 张 翔 仇建伟
（ 中国石油兰州润滑油研究开发 中心
甘肃 兰州 ７０ ６ ） ３ｏ ０
摘 要 ：选用 几 种 加 氢异 构 化 的基 础 油 作为 试 验 原料 ，采 用 核 磁 共 振 波 谱 法 分 析 其 烃 类 结 构 组 成 ；利 用加 压差 示 扫 描 量 热 法 （ Ｄ Ｃ 研 究基 础 油 的异 构 化 程 度 与 氧 化 安 定 性 的关 系 ，考 察 异 构 化 基 础 油对 抗 氧剂 的感 受 性 。结 果 表 明 ， ＰＳ ）
温黏度 。这些与大跨度多级 内燃 机油 的要求相 一致 ，
与添加剂相互作用规律 的研究等 。
加氢基 础 油 与 常规 基 础油 相 比 ，具有 低 硫 、低 氮 、低芳烃含量 、优 良的热安定性 和氧化安定 性 、较 低的挥发度 、优异 的黏温性 能 、良好 的添加剂感受性 等优 点 。 。 目前 生产 Ａ Ｉ Ｉ Ｉ 类基础 油 的技术 Ｐ 和 Ｉ Ｉ Ｉ

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性关系研究--Ⅰ.加氢润滑油基础油物理性质和烃类组成研究

加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性关系研究--Ⅰ.加氢润滑油基础油物理性质和烃类组成研究

同基 础油的结构性 能差别 ， 可为 高档 润滑油 产 品的研制开发提供 坚实 的基础 ， 还可 为抗氧 剂
的研 制提 供 研 究 思 路 。
采用 的氧化方法不同 ， 使得不同研究者所报道的
基础 油化学 组 成 与氧化 安定性 的关系 的结 论不尽
一
笔者拟选择有代表性 的三类加氢润滑油基础 油， 即大庆石蜡基原油生产的加氢润滑油基础油 、 新疆 中间基原油生产 的加氢润滑油基础油和克拉
不 同 基 础 油 的结 构 与 性 能 之 间 的 关 系 ， 识 不 认
可靠 途径 是研 究基础 油 的结构 组成 与氧 化性 能
的关 系。润 滑油 基础 油是 一个化 学组 成非 常复 杂 的混 合 物 ， 同粘 度 的基础 油 的组成会 差 别很 大 ， 相 不 同 的化 学组 成及 其在 基础 油 中含量 的差 别对 基 础油 的氧 化性 能 的影 响很 大 ； 再加 上 不 同研 究 者
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油品研 究
润ｓｅ Ｌ＆ｌ ｕ． 滑Ｆ ｂ燃 ｅ料 油ｓ 与 ｕ
２ 第 第卷 第期 ０ 总２ ０ ８ １ １ ７ 年
加 氢 润 滑 油 基 础 油 结 构 组 成 与
氧 化 安 定 性 关 系研 究
Ｉ 氢 润 滑油 基础 油 物 理 性质 和烃类 组 成 研究 ．加
关键词 加氢 润滑油基础油 氧化安定性 烃组 成
．一氢润滑油基础油是现代生产各种高档润滑油 １ ’
氧化 安定 性关 系 的结论 不尽 一致 。 我 国从 ２ ０世 纪 末 到 现 在 通 过 技 术 引 进 和 自主 开 发 ， 经 能 够 生 产 石 蜡 基 、 间 基 和 环 已 中
作者简介 ： 王会 东， 高级 工程师 ， ０ 年毕 业于石 油大 学重 男， ２ １ ０

润滑油基础油氧化安定性关联模型的改进

润滑油基础油氧化安定性关联模型的改进

润滑油基础油氧化安定性关联模型的改进
张鸣;翁惠新
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2004(035)001
【摘要】针对加氢精制润滑油基础油的结构特征,对以往氧化安定性关联模型的参数进行了调整,弥补了以往模型在预测加氢基础油抗氧化性能方面的不足.建立的11参数模型能较好地满足不同来源的基础油氧化安定性的预测需要,同时模型对碱氮化合物的预测能力也有较大的提高.
【总页数】5页(P66-70)
【作者】张鸣;翁惠新
【作者单位】华东理工大学石油加工研究所,上海,200237;华东理工大学石油加工研究所,上海,200237
【正文语种】中文
【中图分类】TE626
【相关文献】
1.加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系Ⅰ.加氢润滑油基础油的物理性质和结构组成 [J], 王会东;李建明;薛卫国;王爱勤;李桂云
2.加氢润滑油基础油结构组成与氧化安定性的关系Ⅱ.加氢润滑油基础油的氧化安定性 [J], 李建明;王会东;薛卫国;王爱勤;李桂云
3.高选择性脱除润滑油基础油中碱性所化物提高润滑油基础油的氧化安定性 [J], 沈喜洲
4.络合脱氮提高废润滑油再生基础油氧化安定性 [J], 曲瑞娜;夏明桂;何秋瑾;王彩凤;周玉清
5.旋转氧弹法评价半合成润滑油基础油的氧化安定性 [J], 张守杰;古力扎尔;蒙猛;张秀娟
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加氢裂化润滑油基础油用光稳定剂

加氢裂化润滑油基础油用光稳定剂

加氢裂化润滑油基础油用光稳定剂
李建明;王会东
【期刊名称】《精细石油化工进展》
【年(卷),期】2002(003)003
【摘要】对加氢润滑油的光/热氧化机理进行了阐述,对引起加氢润滑油光不安定性的原因进行了探讨,对光稳定剂的种类以及其作用机理进行了分类,同时对能改善加氢润滑油光不安定性的光稳定剂做了综述,并提出了改善加氢润滑油光不安定性的建议.
【总页数】5页(P39-43)
【作者】李建明;王会东
【作者单位】中国石油兰州润滑油研究开发中心,兰州,730060;中国石油兰州润滑油研究开发中心,兰州,730060
【正文语种】中文
【中图分类】TE6
【相关文献】
1.光稳定剂在加氢裂化润滑油基础油中的应用研究 [J], 李建明;王会东
2.加氢裂化尾油生产高品质润滑油基础油的研究 [J], 翟庆阁; 史顺祥; 高杰; 张景云
3.生产润滑油基础油的加氢裂化技术 [J], 张霞; 白振民; 吴子明; 范思强; 曹正凯
4.生产润滑油基础油的加氢裂化工艺比较实验 [J], 唐若明
5.加氢裂化尾油生产高黏度指数润滑油基础油的研究 [J], 李学;王美淇;莫娅南;李长东;刘宗琦
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光稳定剂在加氢润滑油基础油中的应用进展

光稳定剂在加氢润滑油基础油中的应用进展

光稳定剂在加氢润滑油基础油中的应用进展薛洪健;焦祖凯;王凯;马莉莉;张卉;曹逸飞;秦一鸣【摘要】对加氢润滑油基础油的光稳定性机理,典型的光稳定剂如紫外线吸收剂、激发态猝灭剂、氢过氧化物分解剂、自由基捕获剂的组成与作用机理进行了总结.对能够改善加氢润滑油基础油光稳定性的光稳剂进行了综述,提出了光稳定剂在加氢润滑油基础油中应用方面的研究建议.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2016(030)006【总页数】2页(P43-44)【关键词】光稳定剂;加氢润滑油;基础油;应用进展【作者】薛洪健;焦祖凯;王凯;马莉莉;张卉;曹逸飞;秦一鸣【作者单位】中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司,山东青岛266500【正文语种】中文【中图分类】TE624.8+2加氢润滑油基础油与“老三套”工艺生产的润滑油基础油相比具有残炭低、氮硫含量低、热稳定性和低温流动性好，对添加剂感受性好等优势。

但通过加氢工艺生产的润滑油基础油，大都光稳定性较差［1］。

在受到日光照射或紫外线辐射情况下，加氢润滑油基础油往往会有颜色变化，甚至出现沉淀物等缺点，制约了油品的性能和应用。

通常研究认为，油品中的氮化合物、重芳烃以及部分饱和的多环芳烃是造成加氢润滑油基础油光稳定性差的主要原因［2］。

研究人员使用了化学改质法、调合法等不同方法以期改善加氢润滑油基础油的光稳定性［3］。

上述方法各有优劣，在加氢润滑油基础油中加入光稳定剂是一种成本低廉、快速简单的提高基础油光稳定性方法。

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关键词: 润滑油; 加氢基础油; 光安定性
中图分类号: T E622. 12
文献标识码: A
1 前言 润滑油加氢处理是六七十年代发展起来的临氢
转化生产工艺[ 1~ 5] 。与溶剂精制相比, 加氢处理有 以下优 点[ 2] : 基础油 收率高、质 量好、副产 品质 量 好、工艺灵活性大。
加氢处理基础油与溶剂精制基础油相比有以下 几个主要特点:
1. 33
3. 34
3. 6
2. 76
23. 2
0
10. 2
1. 9
0. 6
0
1. 44
1. 19
1. 28
0. 048
0. 036
0. 031
在同一文献里作者还提到, 加利福尼亚和委内 瑞拉原油中氮化合物的性质与上述科威特油差别很 大, 同一反应条件下不同油源加氢裂化油的性质也 不同。由此看来, 本研究并未得到明确的结论, 这种
摘要: 加氢 处理基础油与溶剂精制基础油相比具有硫、氮含量低, 颜色浅, 粘度指 数高, 挥发性低, 饱和 烃含量 高, 对添加剂的感受性好等优点。但是, 加氢处理润滑油基础油的一个明显缺点就是其光安定性差, 即在有氧条件下 通过光照( 有时也需加热) , 油品颜色加深、透明度变差, 继而 有絮凝物或 沉淀生成。文 章综述了国 内外有 关加氢 润滑油基础油光安定性问题的原因和解决办 法的研究进展情况。
芘与芘及菲的热氧化对比试验中进一步发现, 部分
加氢多环芳烃的热安定性要比未加氢的多环芳烃差
得多。
从光化学理论的角度上讲, 加氢处理润滑油中
不稳定的组分, 在紫外光的照射之下, 其氧化过程可
能是一种光引发的自氧化过程, 其示意图如下:
hM&#氧化物
羟、羰、羧、酯基
芳烃胶质沉淀
环芳烃。
2. 1 氮化合物的影响 早在 1967 年, Kart zmark 等详细研究了一种委
内瑞拉环烷基原油的 SAE20 馏分油的组成、颜色和 颜色安定性之间的关系, 其结果见表 1[ 8] 。
表 1 委内瑞拉 SAE20 馏分油中各组成的颜色及 安定性
组成
氮化合物 含硫和含氧化合物 无杂原子的芳烃
很快变质, 只要 2 天就有大量沉淀产生[ 4] 。因此, 光 安定性测试时要具备 3 个因素, 即光、氧和温度。
加氢处理润滑油具有对光非常敏感的特性, 导 致光安定性差的组分是什么呢? 国内外学者未能取 得一致的研究结果, 概括起来大致有以下 4 种: 即氮 化合物、非碱性氮化合物、重芳烃以及部分饱和的多
最近, 王会东[ 16] 以新疆混合原油生产的加氢润 滑油基础油为原料, 详细系统的研究了加氢油的光 安定性问题。通过对沉淀的组成和加氢油各组分对 加氢油光安定性影响的研究, 确认影响加氢油不安 定的主要组成为: 含硫、氮的芳香杂环化合物和多环 芳烃; 首次采用 X 射线光电子能谱( XP S) 分析仪、基 质辅 助激 光解 吸电 离) 飞行 时间 质谱 联 用仪 ( MALDI- T OF- M S) 对加氢油光照产生的沉淀进 行了研究, 发现加氢油光照产生沉淀的分子量范围 与加氢油中产生沉淀的重质芳烃、极性组分的分子 量范围非常相近, 证明加氢油光照产生沉淀是由于 加氢油对光照氧化产生的强极性物质溶解性差造成 的, 并非是光照使油品分子氧化缩合生成大分子化 合物所致; 通过对加氢油进行不同光照方式下加氢 油的性质变化研究, 发现加氢油中沉淀的存在对加 氢油光氧化无催化作用; 通过对加氢油光照过程中 有机过氧化物含量变化的研究和对加氢油光照过程 中生成的含氧化合物类型的鉴定依据, 证明了加氢 油光照过程氧化的机理 ) ) ) 自由基链式氧化反应机 理, 类似于烃类热氧化的自由基机理。 3 解决加氢处理润滑油光安定性的途径
日本 Sera 和 Sakai[ 10] 对科威特含硫原油的轻质 润滑油所得加氢裂化油光照后生成的沉淀进行了分 析, 发现其中含有一定数量的氮。接着又分离出了 含硫化合物、碱性氮化合物和非碱性氮化合物 3 种 组分, 并分别作了研究。由于前二者对紫外光并不 十分敏感, 而后者非常不稳定, 在分离时只能得到含 氧化合物( 同一分子含有氮、氧、硫原子) 的形式, 这 可能是高沸点的、高度极性的而且是加氢反应性较 差的化合物, 因此他们认为加氢裂化油的变色可能 是这些复杂分子氧化的结果。加氢裂化油的光照沉 淀及两类氮化合物的分析结果见表 2。
O 的含量比油品中的原有含量要高 10~ 1000 倍, 这
些结果进一步证明沉淀的母体是部分加氢的含氮、
含硫杂环化合物, 特别是含氮化合物。这类化合物
易通过自由基机理进行光引发的氧化反应, 并进行 缩合、聚合反应, 最终生成不溶性沉淀。北京石油化 工科学研究院杨家雷等[ 15] 研究了在紫外光照过程 中任丘减四线加氢处理润滑油及加氢补充精制润滑 油的组成变化, 并对生成的沉淀进行了分析。结果 表明, 硫氮化合物出现在光照初期出现的沉淀中, 沉 淀为含有羟基、羰基、羧基等含氧基团的氧化产物。 加氢油出现沉淀的原因与芳烃结构有关, 多环、短侧 链的芳烃是沉淀的主要来源。
各组成构成油品颜色的比例/ % 摩尔浓度
100 e 热 氧 化 / % 起始颜色
48 h 后 168 h 后
5
89
98
99
19
10
2
0. 6
26
1
0. 4
0. 4
烷烃和环烷烃
50
0
0
0
Kart zmark 等发现, 油中氮化合物 的含量虽然 只有 5% , 但在起始颜色的构成中却占了 89% , 而当 油品在 100 e 下氧化 168 h 后, 这一份额进一步上升 到 99% , 因此认为氮化合物是影响颜色及安定性的 主要因素。试验中还发 现, 当脱氮率低于 80% 时, 不论脱硫程度如何, 颜色及安定性虽有改进, 但不显
沉淀( 体积分数) / %
40 30 15 0. 5 1. 0
根据表中的结果, 并鉴于加氢裂化油中重芳烃 含量已经很低、光照沉淀体积虽大而质量却很小的 事实, Novak 认为用提高芳香性的办法分散沉淀, 要 比完全除去重芳烃来得好, 这样可以避免过高的精 制深度。
北京石油化工科学研究院的黄为民等[ 12] , 将加 氢处理润滑油基础油和糠醛精制润滑油基础油分离 为氮化物、重芳烃、中芳烃、轻芳烃和饱和烃, 测试了 各组分对光安定性的影响, 发现重芳烃是使加氢处 理润滑油基础油光安定性劣于糠醛精制润滑油基础 油的主要原因。而且采用色谱- 质谱联用等方法分 析对比了两种油重芳烃部分的组成, 加氢油重芳烃 含有大量的四环以上的芳烃及重芳香烃部分饱和产 物, 糠醛精制油不含三环以上的芳香烃, 证实了重质 芳烃的部分饱和产物是造成加氢处理润滑油基础油
¹ 硫、氮含量低, 颜色浅 º 具有较高的粘度指数 » 具有较低的挥发性 ¼饱和烃含量高 ½ 对添加剂具有良好的感受性 但是, 与溶剂精制基础油相比加氢处理润滑油 基础油有两个明显缺点: 一是光安定性差, 二是对极 性化合物的溶解性差。从国内外发表的研究报告可 知[ 4, 6, 7] , 只要是经过苛刻反应条件生成的加氢裂化 油, 虽然精制深度很深, 原料油中的硫、氮杂质脱除 得也很净, 粘度指数改进也很大, 但在有氧及紫外光 照射的情况下, 油品都会变质 ) ) ) 即油的颜色变深、 变混浊, 产生雾状絮凝物, 最后形成沉淀。这种变质 即使在常温下也进行得很快, 它不仅大大恶化了油 品的外观质量, 也会影响其使用性能, 特别是当作特 种工艺用油时更是如此。 2 加氢处理润滑油光安定性差的原因 有人比较过有氧及缺氧两种条件下加氢油的光 安定性, 发现其结果有很大差别, 如中东的加氢油, 储存在加塞瓶内, 并暴露在阳光下 1~ 4 个月, 才发 现有沉淀物生成, 但当油品不加盖、不装满时, 油品
2002 年 8 月 A ug. 2002
润滑油 Lubricating Oil
第 17 卷第 4 期 Vo l. 17, No. 4
文章编号: 1002- 3119( 2002) 04- 0006- 05
加氢润滑油基础油光安定性研究进展
王会东
( 中国石油润滑油研究开发 中心, 甘肃 兰州 730060)
表 3 加氢油光照生成沉淀的溶解性质
项目
沉淀( 质量分数) /%
苯- 酒精混合物中不溶物
0. 45
苯不溶物( 沥青质)
1. 20
己烷不溶物( 沥青质)
78. 10
硅胶法胶质
14. 50
油( 差减法求得)
5. 75
外观
灰黑色粉末 棕色粉末
浅棕色粉末
表 4 色谱分离后加氢油的沉淀量
光照的油样
原始油样 除去芳烃的油样 除去胶质的油样 除去胶质和重芳烃的油样 除去重芳烃的油样
加氢处理润滑油 光安定性差一直受到普遍重 视, 并对该问题的解决做了大量工作, 提出了多种解 决办法, 归纳起来可分为 4 种类型: 化学改质法( 包 括催化脱氢、加氢后处理及烷基化等) 、分离法( 如溶 剂后处理、吸附后处理等) 、改进加氢裂化工艺( 原料 油馏分选择、操作条件及催化剂的改进等) 及调合法 ( 如加入特效添加剂、与老工艺油调合等) 。由于各 个公司光安定性的评价方法不一致, 所以下列各例 的光稳定性效果无可比性。 3. 1 化学改质法
表 2 加氢裂化油光照沉淀及两类氮化合物的元素组成分析
项目
外观 C/ % H/ % S/% N/ % O/ % 灰分/ % H/ C 原子比 N/ C 原子比
沉淀
碱性氮组分 非碱性氮组分
棕色粉末 浅棕色透明液 深红棕色极粘物质
59. 2
86. 5
76. 5
7. 1
8. 6
8. 2
0. 74
0. 78
从加氢裂化的反应历程可知, 稠环芳烃的开环是发 生在环烷烃上[ 13] , 即部分饱和多环芳烃是稠环芳烃