教材第七章习题解答
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第七章化学平衡习题解答
1.回答下列问题
(1)反应商和标准平衡常数的概念有何区别
(2)能否用rmG来判断反应的自发性为什么
(3)计算化学反应的K有哪些方法
(4)影响平衡移动的因素有哪些它们是如何影响移动方向的
(5)比较“温度与平衡常数的关系式”同“温度与反应速率常数的关系式”,有哪些相似之处有哪些不同之处举例说明。
(6)酸碱质子理论如何定义酸和碱有何优越性什么叫共轭酸碱对
(7)当往缓冲溶液中加入大量的酸和碱,或者用很大量的水稀释时,pH是否仍保持不变说明其原因。
(8)对于一个在标准状态下是吸热、熵减的化学反应,当温度升高时,根据勒夏特列原理判断,反应将向吸热的正方向移动;而根据公式rGm=rHm-TrSm判断,rGm将变得更正(正值更大),即反应更不利于向正方向进行。在这两种矛盾的判断中,哪一种是正确的简要说明原因。
(9)对于制取水煤气的下列平衡系统:22C(s)+HO(g)CO(g)+H(g);rm H。问:
① 欲使平衡向右移动,可采取哪些措施
② 欲使正反应进行得较快且较完全(平衡向右移动)的适宜条件如何这些措施对K及k(正)、k(逆)的影响各如何
(10)平衡常数改变时,平衡是否必定移动平衡移动时,平衡常数是否一定改变
【解答】
(1)反应商是在一定温度下,任意给定态时,生成物的相对压力(或者相对浓度)以方程式中化学计量系数为幂的乘积除以反应物的相对压力(或相对浓度)以化学计量系数为幂的乘积。
在一定温度下,当反应达到平衡时,生成物的相对压力(或者相对浓度)以方程式中化学计量系数为幂的乘积除以反应物的相对压力(或相对浓度)以化学计量系数为幂的乘积是一个常数,称为标准平衡常数,是量纲为一的量。标准平衡常数的数值只是温度的函数。
(2)只能用rmG判断在标准态下的反应的自发性。任意给定态时,反应的自发进行的方向只能由rmG来判断。
若rmG0,表示正反应自发进行;
rmG0,表示逆反应自发进行;
rmG0,表示反应处于平衡状态。
(3)根据化学平衡定律计算,即由在一定温度下,当反应达到平衡时,生成物的相对压力(或者相对浓度)以方程式中化学计量系数为幂的乘积与反应物的相对压力(或相对浓度)以化学计量系数为幂的乘积之比求得标准平衡常数;由rmGRTlnK,得rmG- RTK= e
(4)浓度对化学平衡的影响:若提高反应物浓度(或分压)或降低生成物浓度(或分压),平衡向右移动;减少反应物的浓度(或分压)或增加生成物的浓度(或分压),平衡向左移动。
压力对化学平衡的影响:增加压力,平衡向气体分子数减少的方向移动;降低压力,平衡向气体分子数增多的方向移动。
温度对化学平衡的影响:温度升高,平衡向着吸热反应方向移动;降低温度时,平衡向着放热反应的方向移动。
(5)温度与平衡常数的关系:由rmGRTlnK和rmrmrmGHTS得rmrmHSlnKRTR;
温度与反应速率常数的关系式:EaRTkAe或EalnklnART
相似之处:平衡常数K和反应速率常数k都是温度的函数,lnK和lnk都与1T成正比; 不同之处:温度与平衡常数的关系反映了化学反应热效应对平衡常数的影响,温度与反应速率常数的关系反映了活化能对反应速率的影响。
(6)酸碱质子理论认为:凡能给出质子H+的为酸,能接受质子H+的为碱;酸碱质子理论中酸与碱不是彼此孤立的,而是统一在对质子的联系上;相差一个质子的酸碱对,称为共轭酸碱对。
(7)当往缓冲溶液中加入大量的酸和碱,或者用很大量的水稀释时,pH要发生变化。这是因为,缓冲溶液的缓冲能力具有一定的限度,如果外界变化超出这个限度,那么缓冲液pH将会变化很大。
(8)第一种说法正确。由公式rmrmHSlnKRTR可知,对于一个在标准状态下的吸热、熵减的化学反应,当温度升高时,化学反应标准准平衡常数K增加,反应向吸热的正方向移动可降低环境的温度,勒夏特列原理只适用于已经处于平衡状态的系统;由rmrmrmGHTS可知,对于一个在标准状态下的吸热、熵减的化学反应,在标准态、任意温度下rmG0,正向反应不能自发进行。
(9)①增加H2O浓度或减少CO和H2的浓度;升高温度;减小压强。②高温低压。升高温度,由rmrmHSlnKRTR可知,对于吸热反应rmH0,标准平衡常K增加;由EaRTkAe可知,化学反应速率常数k(正)和k(负)都增加。降低压强,标准平衡常K、化学反应速率常数k(正)和k(负)都不变,它们只是温度的函数。
(10)平衡常数改变时,平衡不一定移动。平衡常数只与温度有关,当温度与其他量如浓度、体积、压强等一同改变时,平衡可能不移动;平衡移动时,平衡常数也不一定改变,当温度不变而由浓度、体积、压强的变化引起平衡移动时,平衡常数不变。
2.写出下列各反应的pK、K表达式 (1)222111NOCl(g)N(g)+Cl(g)+O(g)222
(2)2322AlO(s)+3H(g)2Al(s)+3HO(g)
(3)43NHCl(s)HCl(g)+NH(g)
(4)323222NaHCO(s)NaCO(s)+CO(g)+HO(g)
【解答】
(1)222111222NClOPNOCl(p)(p)(p)K(p)
222111NClO222NOClppp()()()pppKp()p
(2)223HOP3H(p)K(p),223HO3Hp()pKp()p
(3)3PHClNHKpp,3NHHClppKpp
(4)22PCOHOKpp,3NHHClppKpp
3.已知反应
(1)22H(g)S(s)HS(g) 3(1)K1.010
(2)22S(s)O(g)SO(g) 6(2)K5.010
计算下列反应的K值
2222H(g)SO(g)HS(g)O(g)
【解答】根据多重平衡原理,(1)-(2)得(3)
3(1)106(2)K1.110K2.210K5.010
4.将空气中的单质氮变成各种含氮的化合物的反应叫做固氮反应。根据rmG()及K。从热力学的角度看选择哪个反应为最好
22N(g)O(g)2NO(g) 2222N(g)O(g)2NO(g)
223N(g)3H(g)2NH(g)
【解答】
(1) 22N(g)O(g)2NO(g)
1fmG(kJmol) 0 0
1rmG286.57173.14kJmol,rmG173.141000318.314298.15RTKee4.6310
(2) 2222N(g)O(g)2NO(g)
1fmG(kJmol) 0 0
1rmG2104.2208.4kJmol,rmG208.41000388.314298.15RTKee3.0810
(3) 223N(g)3H(g)2NH(g)
1fmG(kJmol) 0 0
1rmG2(16.5)33kJmol,rmG33100058.314298.15RTKee6.0510
由上述计算可知,rmG越正,平衡常数K越大,所以第三个反应平衡常数最大,进行最彻底,所以第三个反应最好。
5.已知反应
2211H(g)Cl(g)HCl(g)22
在时,K=×1016, rmH()= kJ·mol-1,求500K时的K(500K)。
【解答】
由公式2rm21112KH(TT)92.3071000500298.15ln15.0331KRTT8.314500298.15
已知K=×1016,得K(500K)=×1023
6.设汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300℃,试估算反应2211N(g)O(g)NO(g)22在25℃和1300℃时的rmG和K的数值。并联系反应速率简单说明在大气污染中的影响。
【解答】
2211N(g)O(g)NO(g)22
1fmH(kJmol) 0 0
11mS(JmolK)
1rmH(298.15K)90.25kJmol
11rm11S(298.15K)210.76205.14191.612.39JmolK22
rmrmrm1G(298.15K)HTS90.251000298.1512.3986555.92Jmol
rmGRT86555.928.314298.1516K(298.15K)ee6.8410
rmrmrm1G(1573.15K)HTS90.2510001573.1512.3970758.67Jmol
rmGRT70758.678.3141573.153K(1573.15K)ee4.4710
由计算结果表明,汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300℃,2211N(g)O(g)NO(g)22,在标准态下正向不能自发进行,且化学反应达到平衡时,正向反应进行的程度非常低。
7.PCl5加热分解成PCl3和Cl2。将装入体积为的密闭容器中,在523K达到平衡时系统总压力为100kPa。求PCl5的分解率及平衡常数K
【解答】
物质的量:52.659n(PCl)==0.01275mol208.5
V为1dm-3,假设达到平衡时PCl5的分解量为xmol,则PCl3和Cl2生成的量为xmol。
532PCl(g)PCl(g)Cl(g)
初始浓度mol/dm3 0 0
平衡浓度mol/dm3 x x
由理想气体状态方程,pVnRT,得:
33pV10010110n0.023molRT8.314523
0.01275-x+x+x=0.023,解得x=
PCl5的分解率==%
平衡时,5PCl0.012750.01025p10010.88kPa0.023
3PCl0.01025p10044.56kPa0.023
2Cl0.01025p10044.56kPa0.023
平衡常数325PClClPClpp44.5644.56pp100100K182.5p10.88100p