含三嗪环结构聚合物常压合成新方法探索研究

研究与开发化 工 设 计 通 讯Research and DevelopmentChemical Engineering Design Communications第46卷第4期2020年4月三嗪是一种含3个氮的六元杂环化合物。

三嗪类化合物在很早就被发现有良好的抗菌、抗病毒、杀虫活性，被用于制造杀虫除草剂，而且一些三嗪类化合物的热稳定性也极好，同时，三嗪类药物的抗结核、抗肿瘤性质也广泛应用于制药，所以三嗪及其衍生物在活性燃料、农药、复合材料树脂和制药工业中极为重要。

本文主要从以下五个方面介绍三嗪药物的研究进展：①三嗪类化合物的合成方法；②三嗪类化合物的性质；③三嗪类化合物的应用；④三嗪类化合物的检测；⑤三嗪类化合物的发展前景。

1 三嗪类化合物的合成1.1 均三嗪类化合物现阶段均三嗪类化合物的合成方式一般有以下五种：（1）氯化铝为催化剂，间苯二酚和三聚氯氰为反应原料合成三嗪类化合物。

（2）以苯、乙醇、乙腈为原料先合成乙酰亚胺乙酯盐酸盐，再制得乙酸亚胺乙酯，最后再与冰醋酸反应，合成三嗪环[1]。

（3）一锅法合成三嗪类化合物[2]，以邻羟基芳酰胺或邻羟基苯腈为原料合成。

（4）以脒盐为原料进行均三聚反应或共三聚反应合成均三嗪。

（5）以三聚氯氰、醇酚、脂肪胺和芳香胺为原料，HY 沸石为催化剂，利用微波辐射合成三嗪类化合物[3]。

1.2 三嗪氨基类化合物三嗪氨基类化合物：含有氨基或亚氨基基团的试剂与均三嗪发生亲核取代反应制备的产物。

1.3 三嗪羟基类化合物2010年，Koca [4]等人，先用对羟基苯甲醛和三聚氯氰反应，再与二苯胺等物质反应制得四种产物。

1.4 三嗪吡唑类化合物2010年Zhou Hong-Ping 等[5]在四氢呋喃溶液中，以N ，N-二异丙基乙胺作质子化试剂，三聚氯氰与吡唑反应合成了2，4，6，三（吡唑）-1，3，5-三嗪。

1.5 三嗪羧酸类化合物的合成2007年 Wei Yongqing 等[6]用三聚氯氰、三乙胺和对氨基苯甲酸作原料，使它们在丙酮中发生亲核取代反应得到了2，4，-二-（对氨基苯甲酸）-6-二乙胺基-1，3，5-三嗪，反应的副产物三乙胺盐酸盐和对氨基苯甲酸盐酸盐可以用水洗去。

三(2-羟乙基)异氰脲酸酯的合成研究刘忠卫【摘要】以三聚氰酸(CA)和环氧乙烷(EO)为基本原料合成了三(2-羟乙基)异氰脲酸酯,优化的合成条件为:n(CA)∶n(EO)=1∶3.1、DMF溶剂用量1 420 mL/mol、反应温度110～115℃、反应压力0.3MPa、反应时间3h、活性碳为催化剂(用量为CA质量的1.5％),在此条件下,收率在86％以上.产物结构经元素分析、IR和1HNMR进行了确证.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2019(036)002【总页数】4页(P31-34)【关键词】三(2-羟乙基)异氰脲酸酯;三聚氰酸;环氧乙烷;合成【作者】刘忠卫【作者单位】中国石油化工股份有限公司安庆石化公司,安徽安庆246002【正文语种】中文【中图分类】TQ225.24(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)是近年来随着三聚氰酸逐步工业化而迅速发展起来的一种重要精细化工产品。

THEIC是一种含氮的芳杂环结构多元醇，该产品外观为白色粉末状结晶，易溶于水、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺和甲基吡咯烷酮等极性溶剂，难溶于乙醇、丙酮和脂肪溶剂。

由于在THEIC的产品结构中存在稳定的三嗪环，因此它具有优异的化学稳定性和热稳定性。

而三个羟乙基则具有很强的反应性，与脂肪醇羟基的性质基本相同，很容易同其他有机官能团反应生成新的化合物或缩聚物。

因此，THEIC可用作耐热聚合物的交联剂，能改善其耐热性和耐候性；THEIC也可用于改性环氧树脂，或作为环氧树脂的固化剂；也可用于制造粘结性能更好，耐水冲洗的氯基塑料和酚醛热固性树脂；THEIC在高分子合成，特别是在耐高温分子电绝缘材料中占有重要的地位。

国外生产THEIC的主要公司有德国巴斯夫公司、日本三菱公司、美国联合化学公司等[1]。

我国的生产厂家主要有江苏常州永选化工有限公司、江苏江都化工溶剂厂、江苏武进县牛塘化工厂等，但产量和质量都难以满足国内需求。

第３９卷第６期２０２１年１１月贵州师范大学学报（自然科学版）ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｕｉｚｈｏｕＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ）Ｖｏｌ．３９．Ｎｏ．６Ｎｏｖ．２０２１引用格式：肖尊宏．主链含均三嗪环Ｄ π Ａ型共轭聚合物的合成及发光性能［Ｊ］．贵州师范大学学报（自然科学版），２０２１，３９（６）：５７ ６１．［ＸＩＡＯＺＨ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＤ π Ａｔｙｐｅｃｏｎｊｕｇａｔｅｐｏｌｙｍｅｒｉｎｍａｉｎｃｈａｉｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｕｉｚｈｏｕＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ），２０２１，３９（６）：５７ ６１．］主链含均三嗪环Ｄ π Ａ型共轭聚合物的合成及发光性能肖尊宏（贵州师范大学化学与材料科学学院，贵州贵阳　５５００２５）摘要：用乙腈和无水乙醇合成了三甲基均三嗪，然后依次与正丁醛、对苯二甲醛缩合反应，首次制备了主链含均三嗪环Ｄ π Ａ型共轭聚合物；用红外光谱、紫外光谱和氢谱对共轭聚合物进行了表征，确定是所需要的目标聚合物。

该聚合物在３６０ｎｍ紫外光的激发下，发出５９７ｎｍ较强的纯正红光，是一种潜在的白光聚合物电致发光器件所需要的红光材料。

关键词：电致发光；聚合物；红光材料中图分类号：Ｘ５０２；Ｏ６３１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—５５７０（２０２１）０６－００５７－０６ＤＯＩ：１０．１６６１４／ｊ．ｇｚｎｕｊ．ｚｒｂ．２０２１．０６．０１１ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＤ π ＡｔｙｐｅｃｏｎｊｕｇａｔｅｐｏｌｙｍｅｒｉｎｍａｉｎｃｈａｉｎＸＩＡＯＺｕｎｈｏｎｇ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＧｕｉｚｈｏｕＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ，Ｇｕｉｚｈｏｕ５５００２５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ｓ ｔｒｉａｚｉｎｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｗｉｔｈａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅａｎｄａｂｓｏｌｕｔｅｅｔｈｙｌａｌｃｏｈｏｌｆｉｒｓｔｌｙａｎｄＤ π Ａｔｙｐｅｃｏｎｊｕｇａｔｅｐｏｌｙｍｅｒ（Ｐ）ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｓ ｔｒｉａｚｉｎｅｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅａｎｄｐｈｔｈａｌａｌｄｅｈｙｄｅｓｕｃｃｅｓｓｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｃｏｎｊｕｇａｔｅｐｏｌｙｍｅｒｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＩＲ，ＵＶａｎｄ１ＨＮＭＲａｎｄｃｏｎｆｉｒｍｅｄｔａｒｇｅｔｐｏｌｙｍｅｒ．Ｔｈｅｃｏｎｊｕｇａｔｅｐｏｌｙｍｅｒｅｍｉｔｔｅｄｐｕｒｅｓｔｒｏｎｇｅｒｒｅｄｌｉｇｈｔａｔ５９７ｎｍｗｈｅｎｅｘｃｉｔｅｄｂｙ３６０ｎｍＵＶｌｉｇｈｔ．ＩｔｉｓｐｏｔｅｎｔｉａｌｒｅｄｍａｔｅｒｉａｌｏｆＷＰＬＥＤ（ｗｈｉｔｅｐｏｌｙｍｅｒｌｉｇｈｔｅｍｉｔｔｉｎｇｄｉｏｄｅ）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ；ｐｏｌｙｍｅｒｓ；ｒｅｄｌｉｇｈｔｍａｔｅｒｉａｌｓ０　引言自从１９７７年Ｃｈｉａｎｇ等［１］发现导电聚乙炔以来，共轭聚合物在电致发光器件（Ｐ ＬＥＤ）、太阳能电池（ＰＳＣｓ）、能源转换等方面的应用前景引起了许多科学家的兴趣，成为新的研究热点［２－６］。

2种含三嗪环单体的合成与表征武永刚;刘楠;马波【摘要】基于三聚氯氰的逐次取代效应,以其和乙醇胺为原料制备了2种新型含三嗪环ABB'活性单体,即2-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪)-氧乙基三氟乙酸铵(活性单体a)和2,4-二氯-6-羟乙氨基-1,3,5-三嗪(活性单体b),探讨了反应条件对产率的影响.利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)和核磁共振光谱仪(NMR)等仪器对活性单体和聚合物进行了表征.【期刊名称】《河北大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2013(033)006【总页数】6页(P614-619)【关键词】三聚氯氰;乙醇胺;2-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪)-氧乙基三氟乙酸铵;2,4-二氯-6-羟乙氨基-1,3,5-三嗪【作者】武永刚;刘楠;马波【作者单位】河北大学生命科学学院,河北保定071002;河北大学生物技术研究中心,河北保定071002;【正文语种】中文【中图分类】Q55三聚氯氰是一种重要的有机化工中间体，是目前国际上少数几种年产量10×104 t 以上的杂环化合物，在农药［1－2］、生物医药［3－10］、活性染料、荧光增白剂［11－15］、反应催化［16－19］以及高分子合成等多个领域有广泛的应用［20－21］.三嗪环上的3个氯原子受碳氮不饱和键的影响活性增强，极其容易被－OH，－NH，－SH等亲核性基团逐步取代，所以很容易将其引入聚合物的链段中，以提高聚合物的耐热、阻燃和介电等性能，因此三聚氯氰的研究引起高分子科学领域学者们的重视.本文制备的2种单体具有相当于ABB′单体，其中A代表单体中的氨基或羟基，B和B′分别代表2个活性不同的Cl原子，并且B可以在较低的温度被亲核基团取代，而B′只能在较高的温度下被取代，因此，可以通过对温度的控制，实现A官能团对B和B′官能团的逐步取代，进而生成线性聚合物和支化度可控的超支化聚合物.本文详细地探讨了2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵及2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪2种单体的合成路线和条件，截至目前该单体未见相关报道.1 实验部分1.1 仪器与试剂美国Thermo公司Nicolet－380型傅里叶红外光谱仪；美国Agilent公司TrapXCT型液相色谱与质谱联用仪；德国Bruker公司Avance－400型核磁共振仪.三聚氯氰（石油醚（60～90℃）中重结晶2次），天津海洋化工厂；乙醇胺，天津市华东试剂厂；三氟乙酸（TFA），天津市科密欧化学试剂有限公司；二氯甲烷，天津市科密欧化学试剂有限公司（均为AR）.1.2 实验步骤1.2.1 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的合成根据文献制得1.54g即2－（4，6－二氯－1，3，5三嗪－2－氧）乙基－氨基甲酸叔丁酯［19］，将其放入到100mL单口瓶中，加入15mL精制的二氯甲烷，电磁搅拌，冰水浴降温至4℃.待体系稳定后加入3mL三氟乙酸，撤去冰水浴，用TLC跟踪检测.反应3.5h完毕后，将溶液旋蒸，留有少量溶剂在乙醚中沉降得白色固体，过滤留下固体，并用50mL乙醚冲洗，将其放入真空干燥箱于40℃干燥6h，得到白色固体2.33g，产率98%.合成路线如图1所示.图1 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的合成路线Fig.1 Synthesis route of 2－（4，6－dichloro－1，3，5－triazin）－oxygen ammonium trifluoroacetate1.2.2 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的合成在100mL圆底烧瓶中加入无水碳酸钾（1.500g，10.8mmol）、精制乙醇胺（0.663g，10.8mmol）和40mL精制四氢呋喃，然后放入低温恒温反应浴，电磁搅拌，待体系温度稳定在－20℃时，向其中缓慢滴加三聚氯氰（2.000g，10.8mmol）的四氢呋喃（20mL）溶液，30min滴加完毕，用TLC监测反应进行程度.反应进行3h有大量新产物生成，升温至－5℃反应2h结束.反应溶液经过滤除去固体物质，在滤液中加入少量硅胶，并在30℃蒸干溶剂，用V（石油醚）∶V （乙酸乙酯）＝11∶5的混合溶剂作为淋洗液过硅胶柱，得纯净产物，并在30℃条件下真空干燥10h，得白色晶体（mp：103.5～104.5℃）1.7g，产率90%.合成路线如图2所示.图2 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的合成路线Fig.2 Synthesis route of 2，4－dichloro－6－hydroxyethylamino－1，3，5－triazine2 结果与讨论2.1 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的合成2.1.1 反应体系的讨论表1是制备2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵时所使用的3种反应体系，其中浓HCl／THF反应体系产率很低，主要是因为目标产物在水中有很大的溶解度，因此反应的后处理会造成产物大量流失.干燥HCl／THF和TFA／CH2Cl2反应体系产率很高，但是干燥HCl／THF体系反应时间过长，制备干燥的HCl比较繁琐.因此TFA／CH2Cl2反应体系比较适合作为反应条件.表1 制备2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的反应时间、产率与反应体系的关系Tab.1 Relationship of reaction time and yield with reaction system in the preparation of 2－（4，6－dichloro－1，3，5－triazin）－oxygen ammonium trifluoro acetate反应体系反应时间／h产率／%干燥HCl／THF20 6 98 31浓HCl／THF 6 40 TFA／CH2Cl23.5 982.1.2 溶解性表2是2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵在常用溶剂中的溶解性对比.表2 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的溶解性Tab.2 Solubilities of 2－（4，6－dichloro－1，3，5－triazin）－oxygen ammonium trifluoro acetate溶剂溶解性溶剂溶解性丙酮不溶水易溶THF 不溶甲醇不溶苯不溶DMF溶甲苯不溶DMAC 易溶1，4－二氧六环不溶DMSO 易溶2.2 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的合成2.2.1 缚酸剂对产率的影响如表3所示，实验采用四氢呋喃作溶剂时，比较了K2CO3，NaOH，NaHCO3，TEA作为缚酸剂对反应产率的影响.实验结果表明采用TEA作为缚酸剂时，在反应过程中生成黏稠的不溶的盐，影响电磁搅拌的速度，并且后处理比较繁琐，致使产物的产率很低.而NaOH的碱性过强，反应过程中生成的副产物也过多，因此也不适合作为此反应的缚酸剂.实验结果表明K2CO3与NaHCO3催化效果较好，生成的副产物较少，产物收率很高.表3 THF溶液中碱的种类对反应时间和产率的影响Tab.3 Effect of various typesof base dependence of reaction time and yield in THF solution序列号碱溶剂时间／h产率／%1 K2CO3THF 5.5 90.0 2 NaOH THF 4.5 80.5 3NaHCO3THF 5.2 92.3 4 TEA THF 4.0 77.42.2.2 温度和滴加速度对产率的影响在实验过程中，发现温度和滴加速度对产物产率的影响非常显著.由于三聚氯氰与乙醇胺的反应是放热反应，因此低温有利于反应进行，同时缓慢的滴加速度也可有效提高产率.实验过程中通过TLC监测反应，结果表明当反应开始的时候，温度控制在－20℃时，生成的一取代的产物产率很高.反应末期由于反应物浓度减小，适当的升高温度有利于提高产物产率.2.2.3 溶解性如表4所示，2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪在大多数溶剂中都能溶解.表4 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪在室温条件下的溶解性Tab.4 Solubilities of 2，4－dichloro－6－hydroxyethylamino－1，3，5－triazine溶剂溶解性溶剂溶解性甲苯不溶甲醇易溶乙醚溶水微溶THF易溶DMF 易溶氯仿溶DMSO 易溶丙酮易溶2.3 结构表征2.3.1 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的红外表征结果如图3所示，3 441cm－1和1 700cm－1附近是氨基的特征吸收峰，3 000cm－1附近是亚甲基的伸缩振动吸收峰，1 700cm－1附近是羰基吸收峰，而1 600，1 500，1 300cm－1附近是1，3，5－三嗪环骨架振动峰，1 184cm－1应为C－F特征吸收峰，790cm－1附近是C－Cl的特征吸收峰.图3 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的红外谱Fig.3 FTIR spectrum of 2－（4，6－dichloro－1，3，5－triazin）－oxygenammonium trifluoroacetate2.3.2 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的红外表征结果如图4所示，3 390cm－1附近是－OH的吸收峰，说明有大量羟基存在；3 289cm－1附近和1 615cm－1附近是－NH的伸缩振动吸收峰，2 950cm－1附近是亚甲基的吸收峰，1 500cm－1附近和1 380cm－1是1，3，5－三嗪环骨架的特征吸收峰，614cm－1附近是C—Cl特征吸收峰.图4 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的红外谱图Fig.4 FTIR spectrum of 2，4－dichloro－6－hydroxyethylamino－1，3，5－triazine 2.3.3 2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵的1 H－NMR谱图表征结果化学位移2.50处是DMSO溶剂质子峰，3.17处为与－NH3＋相连的亚甲基的质子峰，4.53处为与氧原子相连的亚甲基质子峰，8.20处为－NH3＋上3个H的质子峰.2.3.4 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的1 H－NMR谱图表征结果化学位移2.50处是DMSO溶剂的质子峰，3.34～3.36处为与－NH相连的亚甲基的质子峰和DMSO溶剂中H2O的质子峰，3.49处是与－OH相连的亚甲基的质子峰，4.76处是氨基的质子峰.由于羟基与氯原子的氢键作用致使羟基质子峰向低场移动，所以图中的9.09处即为羟基的质子峰.2.3.5 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的13C－NMR谱图表征结果化学位移39.89～41.14是DMSO溶剂峰，44.40处为与－NH相连的亚甲基的C 峰，59.66处是与－OH相连的亚甲基的C峰，166.35处是与－NH相连的三嗪环上的C峰，169.30和170.26处是三嗪环上另外2个C峰.2.3.6 2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪的LC－MS谱图表征结果其模拟相对分子质量为207.99，在液相中3.8min时出峰.由于Cl原子具有35Cl和37Cl 2种同位素，所以实际测得相对分子质量为206.7～211.6.3 结论以三聚氯氰和乙醇胺为原料制备了2种新型含三嗪环ABB′活性单体，即2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵和2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪，对于2－（4，6－二氯－1，3，5－三嗪）－氧乙基三氟乙酸铵，当采用TFA／CH2Cl2反应体系时，3.6h产率高达98%.对于2，4－二氯－6－羟乙氨基－1，3，5－三嗪，反应温度为－20℃，反应时间为5.5h，K2CO3与NaHCO3催化效果较好，生成的副产物较少，产物收率高达90%.傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、液相色谱－质谱联用仪（LC－MS）和核磁共振光谱仪（NMR）等仪器表征结果证实合成的样品为目标产物，结构正确.参考文献：［1] J MATSUI，SHOU GOJi，T MURASHIMA，et al.Molecular imprinting under molecular crowding conditions：an aid to the synthesis of a high－capacity polymeric sorbent for triazine herbicides［J］.Anal Chem，2007，79：1749－1757.［2] GOLDMAN L R.Atrazine，simazine ＆cyanazine：notce of initiation of special review［J］.Federal Register，1994，60412－60443.［3] STEINBERG K G，STROMSBORG L，THOMAS，et al.Strategies for covalent attachment of DNA to beads［J］.Biopolymers，2004，73：597－605.［4] SUN Yuyu，CHEN Zhaobin，BRAUN M.Preparation and physical and antimicrobial properties of a cellulose－supported 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含三嗪环结构多元醇的合成与其在聚氨酯中的应用含三嗪环结构多元醇的合成与其在聚氨酯中的应用摘要：聚氨酯作为一种重要的工程塑料，在各个领域有广泛的应用。

为了改善聚氨酯的性能，研究人员不断探索新的多元醇结构。

含有三嗪环结构的多元醇由于其独特的性质，在聚氨酯中得到广泛应用。

本文主要讨论了含三嗪环结构多元醇的合成方法及其在聚氨酯中的应用。

1. 引言聚氨酯是由异氰酸酯与多元醇反应制得的聚合物。

作为一种重要的工程塑料，聚氨酯具有优异的物理性能、化学稳定性和可加工性。

然而，传统的聚氨酯的性能受到一些限制，如机械性能不理想、低温性能差等。

为了改善聚氨酯的性能，人们开始研究新型的多元醇结构。

含有三嗪环结构的多元醇由于其独特的性质，成为研究的热点之一。

2. 含三嗪环结构多元醇的合成方法2.1. 嗪与酸醇的反应嗪是一种含氮杂环化合物，具有很好的反应活性。

可以通过将嗪与酸醇反应来合成含有三嗪环结构多元醇。

反应机理是嗪与酸醇发生酯交换反应，生成醇酯和苯酸。

然后通过水解醇酯得到含有三嗪环结构多元醇。

2.2. 嗪与异氰酸酯的反应嗪也可以通过与异氰酸酯反应合成含三嗪环结构多元醇。

在反应过程中，嗪与异氰酸酯发生加成反应，生成醇和尿素。

其中醇是含有三嗪环结构的多元醇。

3. 含三嗪环结构多元醇在聚氨酯中的应用3.1. 提高聚氨酯的机械性能含有三嗪环结构的多元醇可以改善聚氨酯的机械性能。

研究表明，含三嗪环结构多元醇可以增加聚氨酯的强度和硬度，并且改善其耐磨性能。

这是因为三嗪环结构的多元醇能够形成更紧密的聚合物结构，增强聚氨酯的力学性能。

3.2. 提高聚氨酯的耐热性能含有三嗪环结构的多元醇还可以提高聚氨酯的耐热性能。

研究表明，三嗪环结构的多元醇可以提高聚氨酯的热变形温度和热稳定性。

这是由于三嗪环结构的多元醇能够在聚氨酯中形成稳定的网络结构，提高聚氨酯的热稳定性。

3.3. 提高聚氨酯的耐腐蚀性能含有三嗪环结构的多元醇还可以提高聚氨酯的耐腐蚀性能。

(10)申请公布号 CN 102558080 A(43)申请公布日 2012.07.11C N 102558080 A*CN102558080A*(21)申请号 201110443145.5(22)申请日 2011.12.27C07D 253/075(2006.01)(71)申请人山东鑫泉医药有限公司地址256100 山东省淄博市沂源县经济开发区(72)发明人蔡杰(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司 37212代理人耿霞(54)发明名称三嗪环的合成方法(57)摘要本发明涉及一种医药中间体的合成方法，具体涉及一种三嗪环的合成方法，是以2-甲基氨基硫脲、草酸二乙酯为原材料，以乙醇为溶剂，反应生成三嗪环粗品，对三嗪环粗品进行重结晶，得到最终产品，其中，重结晶溶剂为水，其特征在于2-甲基氨基硫脲与草酸二乙酯反应中加入催化剂，该催化剂为氯化铵与10wt ％盐酸溶液的混合物。

本发明的优点在于通过选择合适的催化剂，以此提高反应产率，缩短反应时间，同时降低原材料成本，同时缩减了操作步骤，更加适合工业化生产。

(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 2 页1/1页1.一种三嗪环的合成方法，是以2-甲基氨基硫脲、草酸二乙酯为原材料，以乙醇为溶剂，反应生成三嗪环粗品，对三嗪环粗品进行重结晶，得到最终产品，其中，重结晶溶剂为水，其特征在于2-甲基氨基硫脲与草酸二乙酯反应中加入催化剂，该催化剂为氯化铵与10wt ％盐酸溶液的混合物。

2.根据权利要求1所述的三嗪环的合成方法，其特征在于各种原材料之间的摩尔比为2-甲基氨基硫脲∶草酸二乙酯∶氯化铵∶乙醇＝1∶1～1.2∶2～2.3∶4～6，氯化铵与10wt ％盐酸溶液之间的比值关系为1g ∶3ml 。

权 利 要 求 书CN 102558080 A三嗪环的合成方法技术领域[0001] 本发明涉及一种医药中间体的合成方法，具体涉及一种三嗪环的合成方法。

合成化学，2020,28(12),1080-1088hXp：/// Chin.J.Syn.Chem.2020,28(12),1080-1088•综合评述•1,2,4-苯并三嗪自由基的合成及应用研究进展李淑昱*,林渊，张睿博(西南民族大学化学与环境学院国家民委化学基础重点实验室，四川成都610041)摘要：自由基拥有独特的成键方式和物理性质,化学性质活泼,是很多有机反应的中间体;稳定的自由基在电池、储能、生物等功能分子的构建中有潜在应用。

而1,2,4-苯并三嗪自由基作为一种尤其稳定的自由基,其氧化还原电位可逆，电化学窗口较小,在可见光区域有较宽的吸收，电磁性质与结构有紧密的关系。

1,2,4-苯并三嗪自由基特殊的性质使其在聚合物合成控制、光学探测器、电子器件、磁性材料中有广泛的应用前景。

本文综述了1.2.4-苯并三嗪自由基不同的合成方法,介绍了近年来1,2,4-苯并三嗪自由基在各个方面的应用进展。

最后对1.2.4-苯并三嗪自由基在功能材料开发中的应用前景进行了展望。

关键词：自由基；1,2,4-苯并三嗪；稳定性；磁性；材料；合成；应用；综述中图分类号：0627文献标志码：A DOI：10.15952/kd cjso.10052511.20212 Research Progrest on Synthesit and Application,of1,2,4-BenzotriazinyI RadicalLI Shu-yu*,LID Yuan&ZHANG Rui-bo(Key Laborato/of Basic Chemist/of the State Ethnic Commission,School of Chemist/and Environment&Southwest Minzu University&Chengdu610041,China) Abstract:Radicals have unique bonding modes and physical propevies.They are ve/active in chem­ist/and are inWrmediates in many organic reactions.Stab!radicals have potential applications in the construction of molecular mate/als&such as botwy,xxyy storage&bWloyy.1,2,4甲enz(oWzinyl radicals are stable x-pxiWiy,and the mdox potential is revisabio with small electrochemical windows.The absorption is wide in the yisible light myion,and the electromagnetic pmpeVy is closely related to the structure.Duo to special p/pevios&1,2,4甲enz(oWzinyl radicals have extensive applications in the controlled polymerization&photodetectors&electron devices&magnetic mate/als.This aVicie/view the diWemni synthetic methods of1,2,4甲enzcOWzinyl radicals.The application progress of1,2,4-benzotwazinyl radicals in va/ous aspects in recent years are introduced.FinOly the exploitation and applications of1,2,4乙enz(oWzinyl radicals in the functional mate/als are p/spected.Keywordt:radical；1&2 &4-benzotwazinyl；stabWity；magnetism；mate/ai；synthesis；—plicOion；review自由基是指含有未成对电子的原子、分子和有独特的物理性质。

专利名称：一种含三嗪环结构的生物基环氧树脂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：蹇锡高,翁志焕,王锦艳,张守海,刘程,戚裕
申请号：CN202010015156.2
申请日：20200107
公开号：CN111825829B
公开日：
20220513
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种含三嗪环结构的生物基环氧树脂及其制备方法，属于生物基高分子材料技术领域。

以含醛基的生物基化合物为原料，首先使其中的醛基转换成氰基，随后在三氟甲磺酸的催化下，实现氰基三聚反应，制备成可用于聚合物合成的含三嗪环结构的全生物基碳源的三酚单体。

该生物基单体可以与环氧氯丙烷反应，最终得到含三嗪环结构的生物基环氧树脂前驱体。

所制备的含三嗪环结构生物基环氧树脂固化后，呈现出比石油基双酚A型环氧树脂更优异的热稳定性、力学性能、以及阻燃性能，具有替代现有石油基相关产品的可能。

申请人：大连理工大学
地址：116024 辽宁省大连市甘井子区凌工路2号
国籍：CN
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