实验室合成丁基锂的方法

盐酸标准滴定溶液的浓度[C（HCl）]，单位为摩尔每升（ mol/L）按下式计算： C（HCl）=（M（Na2CO3）*1000）/[（Vn-V空）*M（1/2Na2CO3）]
式中 M（Na2CO3）——碳酸钠的质量，g Vn——盐酸溶液的体积，ml V空——空白试验盐酸溶液的体积，ml M（1/2Na2CO3）——碳酸钠的摩尔质量，g/mol
实验注意事项
1.实验前必须进行全盘周密的计划由于无氧操作比一般常规 操作机动性小，因此必须要了解每一步实验的具体操作。 所用实验仪器事先必须洗净、烘干，所需试剂、溶剂必须 经无水无氧处理。
2.由于许多反应的中间体不稳定，也有不少化合物在溶液中 比固态石更不稳定，因此无氧操作往往需要连续进行，直 到拿到较稳定的产物或把不稳定的产物贮存好为止。
抽真空充氮气，连续抽三次
投物料，开冷凝水
加热搅拌
溶液呈棕黄色
配盐酸标准溶液
温度达到65℃，溶液颜 色变淡至无色。
时间 9:36 14:00
步骤 再次加碘 停止加热，配指示液
14:12 14:14 14:30 14:45 15:00
加入乙醇镁2.01克 震荡静置10分钟 做乙醇镁含量测定 清洗仪器，整理台面 计算乙醇镁质量百分数
现金属光泽的亮斑时，表示反应开始。
5.将余下的正溴丁烷溶液在30分钟内加完。保持-5～-10℃反 应1～2小时。
6. 然后再慢慢自然升温0-10℃，并继续搅拌1～2小时。 7.取样检测含量，再将正丁基锂的乙醚溶液转移到事先充氮
的容器中贮存。称重，计算成本。 8.清理台面，洗涤仪器，打扫卫生
实验反应装置图
正丁基锂的制备
物理正丁基锂的性质
国标编号 42021 CAS号 109-72-8 中文名称 正丁基锂 英文名称 butyllithium；n-butyllithium 别 名 丁基锂 分子式 C4H9Li；CH3(CH2)3Li 分子量 64.06 闪 点 -12℃ 熔 点 -95 °C 沸点 80 °C

正丁基锂的合成及应用【英文名称】n-Butyllithium【分子式】C4H9Li【分子量】 64.05【 CA 登录号】109-72-8【缩写和别名】正丁基锂【物理性质】一般以溶液的形式存在和使用，mp -76° C，d 0.765g/cm3 , 偶极矩 0.97 D 。

溶于烃类和醚类溶剂，在醚类溶剂中使用。

遇水和其它质子溶剂会发生剧烈反应。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。

商品试剂为不同溶剂和不同浓度的标准溶液，例如：1.6 mol/L、2.5 mol/L, 10.0 mol/L的正己烷溶液和环己烷溶液，2.0 mol/L的正戊烷溶液，或者1.7 mol/L 正庚烷溶液等。

也可以通过氯代正丁烷或溴代正丁烷与金属锂在乙醚或烃类溶剂中反应制备。

.正丁基锂作为一个强碱，能够作为含活泼氢底物的锂化试剂，也能用于锂、卤交换反应或锂-金属转移金属化反应[1]。

与异丁基锂和叔丁基锂相比较，正丁基锂的碱性和反应活性都较低一些，但仍然是含活泼氢底物的有效脱质子试剂。

当形成杂原子负离子或碳负离子时，它们能够被共轭效应所稳定（例如：负离子在sp碳上)。

因此，多种含氧、氮、磷的有机底物以及茚、三苯甲烷、乙烯基苯或甲基杂芳环化合物（例如：吡啶、喹啉）等含苯基的底物能够很容易与正丁基锂反应形成锂盐。

丙二烯依据不同的取代基位置及取代烷基空间大小的不同，很容易实现在 C-1 或 C-3 位发生的锂化反应。

在丁基锂作用下，端炔生成炔基锂。

丙炔基氢也很容易被正丁基锂夺取，当端炔与两当量的正丁基锂反应会在丙炔基和端炔位发生双锂化反应(式1)[2]。

在给电子溶剂中（例如：THF或乙醚)，正丁基锂的金属化活性要比在普通烃类溶剂中强。

这是因为给电子溶剂能够与缺电子的锂发生配位，进而促进低阶有机锂的聚集。

而在普通烃类溶剂中，正丁基锂会形成髙阶聚集。

通常，正丁基锂都是在配体存在下使用。

加入N,N,N,N-四甲基乙二胺（TMEDA)或1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO), 都能活化正丁基锂进而促进锂化反应。

阐述正丁基锂的乙醇溶液的制备方法 适用于正丁基锂的制备标准操作程序 007 车间制备人员 操作过程 1.检查阀门是否关闭状态，反应罐是否无水干净。 2.预热 5 次再在氮气流冷却室温，反应器用于氮气置 换内。部空气 3 次，并冲氮气使用。 3.双人复核后，在无水无氧氮气保护下，在装有搅拌 器、低温温度计、导气管、干燥管和滴液漏斗的 500 毫升干燥 的三颈烧瓶中，加入 200 毫升无水乙醚和剪碎的 8.6 克(1.25 摩尔)锂丝， 在搅拌下滴加 20 滴由 68.5 克(0.50 摩尔)正溴丁烷 和 100 毫升无水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷却到 -10℃，见溶液变浑浊且锂丝上呈现金属光泽的亮斑时，表示反 应开始。 4.将余下的正溴丁烷溶液在 30 分钟内加完。后慢慢 温热至 0-10℃，并继续搅拌 1-2 小时。在氮气保护下通过塞有 玻璃丝的玻璃管过滤，将正丁基锂的乙醚溶液转移到事先冲氮 的容器中贮存。产率 80-90% 5 操作注意点 1.丁基锂遇空气极易自燃，量取时，针头尖端在 空气中会冒火星。 2.必须在无水条件下操作。 3. 制备和使用丁基锂时，最好不要一个人单独操 作，以免有意外情况时，一个人无法处理. 5.重点操作复核制度 5.1 投料时必须有双人复核，并有相应签字记录。 5.2 含量测定必须有双人复核，并有相应签字记录。 5.3 操作金属锂必须有双人复核，并有相应签字记录。 5.4 易引起不正常操作点（冲料等）必须有双人复核，并有相应 签字记录。 5.5 上下工序的搅拌必须有双人复核，并有相应签字记录。
双人复核后在无水无氧氮气保护下在装有搅拌器低温温度导气管干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三颈烧瓶中加入200毫升无水乙醚和剪碎的86克125摩尔锂丝在搅拌下滴加20滴由685克050摩尔正溴丁烷100毫升无水乙醚配成的溶液

正丁基锂的合成和St、MMA、AN的负离子聚合正丁基锂的合成和St、MMA、AX的负离子聚合一、目的要求掌握阴离子聚合操作技术，熟悉丁基锂催化苯乙烯阴离子聚合机理及特点。

二、简单原理生长链是负离子的聚合反应称负离子聚合，其引发体系主要III三类:一是烷基碱金属，以丁基锂为代表;二是芳桂一碱金属，以蔡钠为代表;三是碱金属，以&及Li为代表，他们引发烯类聚合的机理分别表示如下：-+CHCHCHCHCHL iCHL i249249XX单体插入，增长1.Na ( ) NaH) (C1082.... + 或(CH)NalO8... + ( ) Na CHCH(CH)(CH)NaCHCH21081082HCHC6565NaNaCHCHCHCH2( ) Na CHCH222CHHCHC656565单体插入,增长单体插入，增长CHCHNaCHCHNa22CH653.CHCHNaNaCHCHCHCH2Na222CHCHHC656565单体插入,增长单体插入，增长其中1是负离子作用于单体双键形成负碱离子的机理，2和3是山电子转移机理，本实验是以丁基锂为引发剂进行苯乙烯、屮基丙烯酸屮酯、丙烯膳负离子聚合。

正丁基锂是用金属锂与氯代正丁烷在非极性溶剂中作用而得。

纯净正丁基锂为粘稠状液体，很容易被空气氧化合水气作用下分解，所以一般制成浓度约10%的芳炷（苯）或烷炷（己烷、庚烷）溶液，密封保存。

三、仪器药品锂、氯丁烷、无水乙瞇、无水正庚烷。

合成正丁基锂装置一套。

四、实验步骤（一）正丁基锂制备正庚烷或苯 n—CHCl , 2Li n-CHLi , LiCl ,,,,,49491.庚烷为溶剂干燥250毫升四口瓶，装好仪器，（均须干燥）加35毫升无水正庚烷（经钠丝干燥）及新切的4克金属锂，通\（注一）气5—10分钟，从滴液漏斗下加入30毫升无水正氯丁烷及15毫升无水正庚烷混合液，2开始滴加时反应缓和，可用红外灯微热，反应进行后，因放热，庚烷回流，关红外灯，并控制地加速度，使回流不要太快，约20分钟加完。