第一章 总论
一.生物合成途径:
醋酸-丙二酸途径(AA-MA途径) 主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。
甲戊二羟酸途径(MVA途径）如萜类及甾体化合物
桂皮酸途径及莽草酸途径 苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。
氨基酸途径: 生物碱
二. 一次代谢及二次代谢:
糖、蛋白质、脂质、核酸等植物体生命活动必需物质的过程称为一次代谢过程。此外，一次代谢产物还包括乙酰辅酶A，丙二酸单酰辅酶A，莽草酸及一些氨基酸等。
植物体在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物如乙酰辅酶A 、 丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些 氨基酸等为原料和前体，经历不同的代谢途径，生成生物碱、萜类等化合物的过程称为二次代谢过程。
天然药物提取分离方法
三.聚酰胺色谱法:
1.半化学吸附---聚酰胺吸附色谱法：
属于氢键吸附（半化学吸附）特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。
性质:高分子聚合物
不溶于常见有机溶剂
对碱稳定
对酸特别是无机酸稳定性差
可溶于浓盐酸、冰乙酸、甲酸中
2.聚酰胺的吸附原理：
通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附
3.吸附强弱规律（含水溶剂中）
a. 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强
b. 成键位置对吸附也有影响。易形成分子内 氢键的化合物，其吸附性能减弱。
c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。
4.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序为：
水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液
5.应用：
a.特别适合于酚类、黄酮类化合物的制备和分离。
b.对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其它极性与非极性化合物的分离也有着广泛应用。
精品
天然药物化学复习重点
第一章 总论
天然药物中化学成分的分类
1. 有效成分 : 天然药物中具有一定的生物活性、能起到防治疾病作用的单体化合物。
2. 有效部位：为具有一定生物活性的多种单体化合物的混合物。如人参总皂苷、银杏总 黄酮、灵芝多糖等。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢产物：生物碱、萜、香豆素、黄酮、醌类等对维持植物生命活动不起重要作用，且 并非在
所有植物中都能产生。由一次代谢产物产生，常为有效成分。 一、提取法：
1. 溶剂提取法（ solvent extraction）
原理：相似相溶
理想溶剂（ ideal solvents ）：
（ 1）对有效成分溶解度大； （2）对无效成分溶解度小；
（ 3）与有效成分不起化学反应； （ 4）安全，成本低，易得。
二 分离方法
1. 根据溶解度差别进行分离
1.1 结晶法（纯化时常用） 条件：合适的溶剂；浓度；温度
1.2 沉淀法：
a 溶剂沉淀法：改变极性，如水提醇沉法
b 酸碱沉淀法：改变 pH ，处理酸、碱、两性成分；
c 沉淀试剂：如铅盐沉淀法，酸性、酚性成分加中性 PbAc2 ，形成沉淀。
2.2酸碱性成分的分离一pH-梯度萃取法
按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质，改变 pH 值使酸碱成分呈不同状态。
3.2 硅胶、氧化铝：
① 被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强， Rf 值小，洗脱难， 后被洗脱下来。 官能团极性大小排列顺序：
-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' >
RCOOR ' > ROR ' >RH
② 溶剂 （洗脱剂 ）的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大 , 洗脱力越强 .
3.3 聚酰胺
① 吸附力与结构的关系
生物碱：生物界的含氮有机物。溶血指数：使红细胞完全溶解时的药物最低浓度。挥发油：具芳香气味油状液体总称。天然药物化学：运用现代理论方法与技术研究天然药物中化学成分的学科。单体：即化合物，具有一定分子量、分子式、理化常数和确定化学结构的化学物质。有效成分：具有生物学活性，能起防治疾病作用的化学成分，能用分子式和结构式表示，并具有一定物理常数的单体化合物。香豆素：具有苯骈α吡喃酮母核的天然产物。β清除反应：苷键的β位有吸电子基团能使苷元α位氢活化，在碱液中与苷键消除使苷键裂解。
薄层色谱法：制版，点样，展开，显色。柱色谱:装柱，上样，洗脱。两相萃取原理：利用混合物各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数不同达到分离方法。破乳：加热敷；乳化层抽滤；长时间放置。结晶：加晶种；摩擦内壁；减少溶剂；盐析；降温及自然挥发。鉴定天然产物步骤：纯度测定；分子式测定；化合物功能基团和分子骨架的推定；结构式确定。香豆素分类：简单、呋喃、吡喃、其他。木脂素结构分类：简单、单环氧、环、双环氧、联苯型、（环）木脂内醋等黄酮类分类：黄酮类、黄酮醇类、三氢黄酮（醇）类、异黄酮类、花色素类、橙酮类、黄烷醇类。黄酮类显色反应还原：盐酸镁锌粉反应、四氢硼钠还原反应。络合：铅盐、锆盐、镁盐、氯化锶、三氧化铁反应。硼酸显色反应。碱性试剂显色反应。槐米中芦丁提取注意：碱度不宜过高以免破坏黄酮类母核、酸化时酸性不宜过高以免生成盐降低产率。黄酮类聚酰胺分离原理及规律原理：“氢键吸附”。吸附强度取决于酚羟基的数目、位置及溶剂与黄酮形成氢键的能力。规律：1，黄酮醇＞黄酮＞二氢黄酮醇＞异黄酮2，能形成氢键的酚羟基越多吸附越强3，与形成氢键的位置有关4，受洗脱剂影响等
萜类化合物化学性质：加碱、氧化、脱氢反应。挥发油组成：萜类、芳香族、脂肪族、含硫氮化合物以及其衍生物。挥发油提取方法：水蒸气蒸馏、油脂吸收、溶剂提取法、压榨法、超临界流体萃取法。溶剂极性规律：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜乙醚＜乙脂＜正丁醇＜丙酮＜甲醇＜乙醇＜水
09级18班 4组 黄意来 200940874
香豆素类化合物药理和毒理作用的研究进展
摘要：香豆素类化合物是 自然界重要的一类天然有机化合 物，存在于不同种属的植
物中，具有广泛的用途。实验研究发现香豆素具有抗 HIV、抗肿瘤、抗氧化、抗炎等多种
药理活性，在临床上广泛用于抗凝血和淋巴管性水肿的治疗。近年来的研究发现，香豆素类
化合物在啮齿类动物中存在着明显 的毒性作用 ，且具有种属和位点特异性 ，这与其代谢
途径和 CYP2A6酶的多态性有关。另外，毒性作用还与给药剂量和 给药途径密切相关，口
服和高剂量给药更容易产生毒性反 应。该文综述了近年来有关香豆素及其衍生物在药理和
毒 理方面的研究进展，以期为香豆素类化合物的研发和临床应用提供帮助。
关键词：香豆素；香豆素类化合物 ；药理活性；遗传毒性 ；肝脏毒性
香豆素类化合物是广泛存在于 自然界的一类芳香族化 合物，分布于许多植物和香
料中，包括芸香科 、伞形科 、菊科、豆科、瑞香科 、茄科等高等植物 ，在动物及微生物
代谢产物中 也有存在，是一种重要的香味增强剂，广泛应用于香水、化妆 品、去污剂等行
业中。根据环上取代基及其位置的不同，香 豆素可分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香
豆素和其他香豆素等。研究表明，香豆素类化合物具有多种生物学活性 如：抗艾滋病、抗
癌、对心血管系统的影响、抗炎、抗凝血等， 同时在高剂量应用时也存在一些毒性反应，
具有种属和位点特异性，如遗传毒性，肝脏毒性等。由于香豆素类化合物具 有分子量小，
合成简单 ，生物利用度高，药理作用广泛，毒性 小等特点，近年来已经成为许多药物研发
工作的研究重点。 为了进一步研究开发新的香豆素类化合物并指导其在临床上的应用，本
文将对此类化合物的药理及毒理作用进行综述 。
1 药理作用
天然和合成的香豆素类化合物具有多种生物活性，其作为抗凝剂和抗血栓药已被人们所
够抑制脂质过氧化 ，清除 自由基 ，松弛血管，调节心血管功了解。一些衍生物被报道 具
