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煤中全硫的测定方法（GB/T 214-2007）及定硫仪学习1.测定过程中在500℃停留的作用？答：1）500℃时候产生大量的挥发性气体，若不进行预分解可能导致灰的爆燃；2）防止碳酸钙分解产生的氧化钙吸收二氧化硫，而生成难分解的硫酸钙，500℃可以使黄铁矿硫和有机硫在碳酸钙分解之前就大部分分解。
2. 为什么要测试两个废样？答：1）使电解液达到平衡状态。
2）清洗气路。
注意事项：①如果电解液放置时间过长（颜色较深），则需使用硫含量较高的样品做废样，确保电解液达到平衡状态。
②一批试样最好连续做完，如中间间断比较长时间（超过15min）,须加做一个废样再继续做实验。
3. 三氧化钨的作用？答：降低硫酸盐的分解温度，促进煤中硫酸盐的分解。
4. 影响煤中全硫测定结果准确度的因素？答：1）空气流量。
当空气流量低于1000 ml/min时，有些煤样在规定的时间内燃烧可能不完全，而且由于气流速度小导致电解生成的碘无法迅速得到扩散，造成测定结果偏低，当空气流量太大时，有些SO2可能来不及被带出电解池导致测定结果偏低。
2）硅胶干燥管中的硅胶变色因素。
当硅胶管中2/3的硅胶变成粉红色时，所得的检测数据均明显偏低。
3）搅拌速度。
当搅拌速度为500r/min时，所得的检测数据均在规定要求的不确定度范围内。
搅拌速度太小，数值偏低。
速度太大，容易导致搅拌子失控。
4）系统气密性。
5）电解液不同pH值。
6）三氧化钨。
7）瓷舟是否进入恒温区。
5. 定硫仪的工作原理。
答：煤样在1150℃的高温炉内，经催化剂（三氧化钨）的作用，于空气流中燃烧分解。
煤中各种形态的硫均被氧化，分解为二氧化硫和少量的三氧化硫，并被空气流带到电解池内，与水化合生成亚硫酸和少量的硫酸，以电解碘化钾—溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。
根据电解所消耗的电量，计算煤中全硫的含量。
6. 榆林实验室定硫仪的测定流程（仪器工作流程）。
答：首先称取煤样重量，最后加入三氧化钨。
煤的硫的检测标准一、啥是煤中硫检测的重要性呀咱都知道，煤可是一种很重要的能源呢。
但是煤中的硫要是含量高了，那可就有大问题喽。
燃烧的时候会产生二氧化硫这种有害气体，不仅对环境不好，还可能影响人的健康呢。
所以检测煤中的硫含量就超级重要啦。
二、煤中硫存在的形式有哪些1. 有机硫，这可是和煤的有机结构结合在一起的硫，就像是住在煤这个小房子里一样，可不好分离呢。
2. 无机硫，这里面又分为硫化物硫和硫酸盐硫。
硫化物硫比较活泼，硫酸盐硫相对就稳定一些。
三、常见的煤的硫的检测方法1. 艾氏卡法这个方法呢，就是把煤样和艾氏卡试剂混合在一起，然后经过一系列的加热、溶解、沉淀等操作。
这个过程就像是一场化学小魔术，最后通过称量沉淀的质量来计算硫的含量。
2. 库仑滴定法这种方法是利用库仑定律，在特定的电解液中，把煤样燃烧产生的二氧化硫转化为硫酸根离子，然后通过电解产生的碘来滴定硫酸根离子，根据电解消耗的电量就可以算出硫的含量啦。
是不是感觉很神奇呢？3. 高温燃烧中和法煤样在高温下燃烧，硫就变成了二氧化硫等酸性气体，然后用氢氧化钠等碱性溶液来吸收这些酸性气体，再通过酸碱中和滴定的方法来确定硫的含量。
四、艾氏卡法的具体操作步骤1. 试剂准备艾氏卡试剂的配制可不能马虎哦。
要准确称取一定量的氧化镁和无水碳酸钠，然后混合均匀。
这就像是做菜要准备好调料一样重要。
2. 煤样与试剂混合把煤样准确称取一定量，然后和艾氏卡试剂按照一定的比例混合。
这个比例就像是食谱里的配方一样，得严格遵守。
3. 加热与反应在马弗炉里加热，温度和时间都要控制好。
就像烤蛋糕一样，火候不对可就不行喽。
4. 后续处理加热后的产物要进行溶解、过滤等操作，最后得到沉淀，再进行称量计算。
五、库仑滴定法的操作要点1. 仪器准备库仑滴定仪要先调试好，保证各种参数都正确。
这就像是给汽车做个全面检查，才能放心上路。
2. 煤样燃烧煤样要在特定的燃烧炉里燃烧，确保燃烧完全，不然结果可就不准啦。
煤中各种形态硫的测定方法嘿，咱今儿个就来唠唠煤中各种形态硫的测定方法。
你说这煤啊，就跟咱人似的，也有不同的“性格”和“成分”呢！咱先说说硫酸盐硫吧。
要测定它呀，就像是在找一个隐藏起来的小调皮。
一般会用化学试剂去和它“打交道”，让它乖乖现形。
这就好比是一场捉迷藏游戏，咱得用对方法才能把它给找出来。
再讲讲有机硫，这可是个有点难缠的家伙。
测定它可不容易，得用些特别的手段。
就好像要驯服一匹烈马，得有耐心和技巧才行。
有时候得通过复杂的化学反应，让它一点点地暴露出来。
还有硫化铁硫呢，这就像是个躲在暗处的“小怪兽”。
要抓住它，就得用专门的仪器和方法，好比是拿着金箍棒去打妖怪，得找对了门路才能把它给制服。
咱在测定的时候啊，可不能马虎。
就像做饭一样，盐放多了或者放少了，那味道可就差远了。
得精确地操作，才能得到准确的结果呀。
你想想，如果测错了，那不是就像做饭把菜炒糊了一样糟糕嘛！而且啊，这测定的过程还得小心翼翼的。
就像走钢丝一样，稍微有点偏差可能就前功尽弃啦。
得时刻保持警惕，不能有一丝松懈。
咱还得注意环境和条件呢。
温度啦、湿度啦，都可能影响测定的结果。
这就跟人一样，在不同的环境下表现也会不一样。
总之啊，测定煤中各种形态硫可不是一件简单的事儿。
但只要咱用心去做，就一定能把这些“小淘气”都给找出来，弄清楚它们在煤里面到底占了多大的分量。
这对于煤的利用和研究可太重要啦！这就像是医生给病人看病，得先搞清楚病因才能对症下药呀。
所以说，咱可不能小瞧了这测定方法，它可是有着大用处的呢！你说是不是呀？。
浅析库仑滴定测定煤中全硫应注意的问题李建红【摘要】介绍了库仑法测煤中全硫过程中一些易忽略而又影响测定结果准确的因素,解决的方法和实验分析中应注意的问题.【期刊名称】《价值工程》【年(卷),期】2010(029)019【总页数】1页(P97-97)【关键词】库仑测硫仪;全硫;煤【作者】李建红【作者单位】贵州省煤田地质局实验室,贵阳,550023【正文语种】中文【中图分类】O657.12煤中硫分是评价煤质的重要指标之一。
根据国家标准，目前国内的全硫测定方法有三种：艾氏法、高温燃烧中和法和库仑滴定法。
最常用的快速智能定硫仪就是根据库仑滴定法原理设计的。
该方法简便、快捷，但受各种因素干扰，试验结果容易出现误差。
本文就日常分析工作中积累的经验谈几点体会。
准确的测定系统是避免测定中出现误差的关键，因此在测定前必须注意对测定系统的检查：1.1 气密性检查抽气速率1000 mL/min，关掉电解池进气阀,降到200 mL/min 以下。
如无法下降，则应检查气路是否漏气，可采用分段检查的方法，找到漏气部位。
1.2 电解液pH值小于1时应予以更换随着电解液使用次数的增加，酸度也不断增加，I-和Br-的光敏反应增强而额外生成I2和Br2，这些I2和Br2是非电解产生的，将导致硫值偏低。
新配制的电解液呈无色或浅黄色，当电解液中有较多碘而出现深黄色时，则燃烧几个含硫大的废样使电解液中的碘还原为碘离子，这时溶液重新还原才可使用。
1.3 石英管及电解池的砂芯漏斗内有黑色沉结物时，应及时进行清洗。
清洗方法如下：将石英管或电解池取出，用自来水冲洗后，将其放入新配制的清洗液（5克重铬酸钾和10ml蒸馏水，加热溶解，冷却后缓缓加入100ml浓硫酸）中，上下左右运动清洗多次（砂芯漏斗为浸泡20分钟），然后提起石英管熔板,待清洗液流净后，用此法再反复清洗2～3次，即可除去石英管中的黑色沉结物。
1.4 搅拌转子的转速稍快一些为好，但不能过快或过慢。
煤中各种形态硫测定中应注意的几个问题煤是世界主要的能源来源，煤中的硫元素的含量影响着煤的热值，也影响着采煤、运输煤粉、燃烧煤等过程中的环境污染。
因此，煤中硫元素的测定及其各种形态的比例称之为煤中各种形态硫测定，它对煤的检测和使用具有重要意义。
下面介绍在煤中各种形态硫测定中应注意的几个问题。
首先，煤中各种形态硫测定应采用合适的试剂和仪器。
由于煤中各种形态硫的含量不同，有时可以通过吸附交换色谱法、X射线荧光分析法或其他分析方法对其进行分析。
但必须注意在选择试剂和仪器时，要确保它们具有较高的准确性和灵敏度，以保证最终测定结果的准确性。
其次，煤中各种形态硫测定过程中，一定要注意检查样品，及时修复和维护仪器设备，以及采取有效措施防止硫污染，以免对煤中硫测定结果造成影响。
此外，在操作过程中，也应注意安全。
第三，煤中各种形态硫测定的结果处理时，要注意选择合适的计算方法，并且根据所测定的样品的特点，调整一些分析参数，以免影响煤中各种形态硫测定的准确性。
最后，煤中各种形态硫测定的结果统一标准评定时，应遵循中华人民共和国GB/T 20719-2006《煤质分析化学分析方法》的规定，统一标准，同时做好上报工作，以保证煤中各种形态硫测定结果的准确性和可比性。
综上所述，在煤中各种形态硫测定中，应注意选择合适的试剂和
仪器、检查样品、及时修复和维护仪器设备、采取有效措施防止硫污染、选择合适的计算方法、根据样品特点并调整分析参数、遵循国家标准统一评定、做好上报工作等，以保证煤中各种形态硫测定的准确性，为煤的合理开发、使用提供可靠的技术服务。
煤中各种形态硫测定中应注意的问题
[摘要]过滤和滴定操作是煤中硫酸盐硫和硫化铁硫（氧化法）测定中的重要步骤，其正确与否直接影响到结果的准确性。
本文重点分析影响硫酸盐硫和硫化铁硫（氧化法）结果准确性的几个主要因素；指出为获得准确结果应采取的方法。
[关键词]硫酸盐硫硫化铁硫有机硫过滤滴定
煤中硫主要以硫酸盐硫、硫化铁硫和有机硫3种形态存在。
所谓形态硫的测定就是测出上述3种硫的含量。
测定煤中各形态硫，主要根据3种形态硫在盐酸和硝酸介质中的不同溶解度来分离：硫酸盐硫能溶于盐酸和硝酸；硫化铁硫不溶于盐酸，但町被硝酸氧化后溶解；有机硫既不溶于盐酸，也不溶于硝酸。
因此，用盐酸可直接浸出煤中硫酸盐硫，然后，使其成为硫酸钡沉淀；根据硫酸钡的质量计算硫酸。
盐硫的含量；将稀盐酸浸出非硫化铁中铁后的煤样用稀硝酸处理，把硫化铁中的硫氧化成硫酸盐，把硫化铁中的铁氧化成3价铁；得到的3价铁盐溶液，用氯化亚锡（SnCl2）还原为2价铁；然后用重铬酸钾溶液滴定，再以铁的量计算煤中硫化铁硫的含量。
1硫酸盐硫测定中应注意的问题
（1）为得到大粒BaSO4。
沉淀，生成BaSO4。
沉淀反应要在稀溶液中进行。
要求洗涤煤样时遵循“少量多次”原则，即洗涤时，每次用少量蒸馏水，洗后尽量沥干，多洗几次，使最后洗涤液的体积不能太多。
在保证将非硫化铁中铁全部洗干净前提下，洗涤液的体积最好控制在250～300 mL。
（2）BaCl2。
溶液，应在不断搅拌下慢慢逐滴加入，即不能让移液管中流出的BaCI2。
溶液连成线。
（3）从漏斗中取出已过滤并洗干净的沉淀时，应用滤纸将BaSO4沉淀完全包裹起来。
如包不好，有可能在滤纸灰化时被热气带出而落人其他坩埚中，使整批结果作废。
为此，可用玻璃棒从漏斗中取出滤纸和沉淀，按下图要求卷成小包，并将沉淀物包在里面。
①将滤纸对折成半圆形；
②自右端约1/3半径处向左折起；
③由上边向下折，再自右向左折；
④折成滤纸包，放进已恒重的10～20mL瓷坩埚内。
（4）滤纸灰化和灼烧硫酸钡沉淀时，一定要等滤纸完全灰化后再灼烧。
否则，滤纸着火燃烧，有可能使包在滤纸中的硫酸钡沉淀物被热气流带出。
一是会使本身结果偏低，二是，被热气流带出的沉淀物落在其他坩埚中，会影响其它结果的准确性，导致整批结果作废。
2硫铁矿硫测定中注意的问题
本文以氧化间接法来测定出硫铁矿中硫含量，并测定氧化剂处理完毕后溶液内的铁含量。
总铁量来减去盐酸溶铁量。
以盐酸来浸出非硫铁矿铁和硫酸盐。
再以硝酸溶液将硫铁矿铁浸出。
通过铁硫之比得出煤炭内硫铁矿的硫含量。
利用Na2O2将硫铁矿中的硫氧化成SO42-，酸性介质内加入Pb2+溶液，SO42-通过Pb SO4沉淀。
进行过滤之后，再加入Pb2+溶液求出硫的含量。
其反应公式为：
在测定硫铁矿中硫的含量时，先称取硫铁矿的样品放进铁坩埚内。
在内部加入部分过氧化钠。
玻璃棒搅匀之后，上面盖上Na2CO3。
将铁坩埚至于700℃以上的高温炉内氧化焙烧。
等到冷却之后，把铁坩埚放在沸水烧杯内，加热至100℃，保持8分钟左右。
当烧杯温度在室内温度左右时，将铁坩埚中的溶液和沉淀物一起放进容量瓶内稀释、摇匀。
过夜澄清之后，将溶液上部分的清液放进锥形瓶内再次稀释。
滴入硝酸溶液使PH值达到3。
摇晃锥形瓶时在其中滴入Pb （NO）3溶液。
标准液在20mL时再次加热煮沸，冷却后进行过滤。
用蒸馏水清洗过滤得到的残渣。
再加入六次甲基四胺和二甲酚橙。
等到溶液呈现出紫色后，滴入EDTA标准液使其变为黄色。
该方法的要点在于，要先在煤样中加入过氧化钠，加热煮沸后让硫酸盐溶解掉。
值得注意的是，除了溶解硫酸盐，煤内的有机硫也会被溶解。
特别是褐煤，会形成硝基腐殖酸，使溶液颜色变褐。
不溶性腐殖酸会和氢氧化铁一起沉淀，后期铁分离洗涤会造成困难。
而滴入Pb（NO）3时，也会夹杂着腐殖酸。
测定结果会出现偏高。
若要消除溶液的褐色，在未沉淀之前，要先加入过氧化氢溶液，并进行煮沸。
根据溶液颜色情况适当的选择过氧化氢的滴入量，并反复多次滴入，从而破坏掉硝酸浸出液内的有机物杂质。
在滴入EDTA标准液之后，溶液显示黄色即可。
以重量法测定出过滤滤液中硫酸盐含量。
滴入硝酸并煮沸之后，白铁矿和黄铁矿内的铁都变成了三价铁离子。
以容量法测定出铁的含量，也推断出硫铁矿中硫的含量。
3测定硫化铁硫（氧化法）时应注意的问题
3.1检查Fe3+是否洗干净
Fe3+与硫氰酸根离子（CNS—）反应，生成血红色的硫氰化铁络离子（FeCNS）2+，借此可以检验Fe3+。
方法是：用干净的白色点滴板接取1～2滴滤液，用滴
管向滤液p中加入1～2滴硫氰酸钾溶液。
如果溶液颜色变成血红色，说明Fe3+没洗干净；否则就是洗干净了。
3.2检查CI—是否洗干净
CI—与Ag+作用，生成白色的氯化银沉淀。
借此可以检验CI—。
用干净黑色点滴板接取1～2滤液，用滴管向滤液中加1～2滴硝酸银溶液，有白色沉淀，说明CI—没洗干净；否则就是洗干净了。
3.3使用氧化亚锡时应注意的问题
（1）氯化亚锡要现配。
氯化亚锡易水解，长时间放置后，会因水解而降低其浓度，影响将Fe3+还原成Fe3+的能力，最终影响硫化铁硫的结果。
（2）测定中，氯化亚锡的加入景不能太多。
标准要求“滴加氯化亚锡溶液，直到黄色消失后再多加2滴”。
实际操作中应严格执行。
加入氯化亚锡的目的是将溶液中的Fe3+还原成Fe2+，然后再用重铬酸钾滴定Fe2+。
加的太多，会使生成的Hg2Cl2。
还原为黑色的金属单质汞；汞能被氧化剂重铬酸钾氧化，从而消耗更多的重铬酸钾标准溶液，使结果偏大；黑色金属汞也会使滴定终点难判定，影响结果准确性。
（3）空白测定中，加入氯化亚锡溶液时，要以溶液的黄色消失为加入量依据，绝不能以样品溶液中的加入塌决定空白溶液加入量，否则，加人量太多。
这不仅使滴定终点难判定；同时也会使结果偏小，甚至出现负值。
（4）用氯化亚锡还原Fe3+，溶液体积不能过大，酸度不能太小，温度也不能低于60℃，否则，还原反应缓慢，颜色变化不易观察，易导致SnCl2加入太多。
所以标准要求，将溶液加热到沸腾，其体积保持20～30mL。
（5）为使过量的SnCI2氧化，加入HgCl2前，其溶液应冷却，否则，Hg2+可能使溶液中的Fe 2+氧化，造成结果偏低；加入HgCl2放置3～5min后，再进行下一步操作。
因为该氧化反应不能在瞬问内完成，否则会使SnCI2氧化不完全，导致结果偏高。
（6）加入H2SO4 -H3PO4混合液后应马上滴定。
不能将H2SO4 -H3PO4混合液都提前加人每个烧杯中，然后逐个滴定。
因为，在H3PO4存在时，Fe3+易被空气中的O2氧化成Fe3+ 。
，使结果偏小。
（7）二苯胺磺酸钠指示剂会消耗一定的K2Cr2O7，所以，应严格按标准要求，加5滴。
正常情况下，二苯胺磺酸钠指示剂为无色，如果因配置过久使颜色变为深绿色，就不能继续用。
3.4空白实验
GB/T215一1996规定，测定硫酸盐硫和硫化铁硫（氧化法）时，应测每批试剂空白值；GB/T215一2003修改后，为每批实验都做空白实验。
4有机硫测定应当注意的问题
如果煤中硫含量较高，则多数是硫铁矿硫。
硫铁矿硫以煤中硫含量增加而增加。
如果煤中只有1%的硫含量，则大多数是有机硫。
硫铁矿较多的煤，浮煤硫铁矿硫、全硫含量、硫酸盐硫含量比原煤少，但有机硫含量比原煤多。
有机硫较多的煤，浮煤全硫含量反而可能比原煤还多。
煤中全硫的40%是有机硫，有机硫是通过全硫加减法得出的。
这样会导致硫酸盐硫和硫化铁硫测定不准确，一些误差积累在有机硫内。
随着科技的进步，煤中形态硫测定采取EDS（能谱仪）和TEM（透视电子显微技术）来测定煤内的有机硫含量。
但是这些仪器价格偏高，要求较高的测定技术。
目前仍没有测定数据报告。
现阶段，有机硫测定的原理是全硫含量减掉无机硫含量。
