儿童化妆品温和防腐剂性能评估_张金涛

中国洗涤用品工业 65
应用与研究/Research&Development
China Cleaning Industry
品中，且在任何情况下，活性物最高 允许用量为15ppm；5）甲醛，已经被 WHO（国际卫生组织）确认是致癌物 质，日本、法国、丹麦等国家禁用。 6）碘丙炔醇丁基氨甲酸酯（IPBC）， 由于防霉效果出色而常常将之与其他 防腐剂复配使用，在驻留型产品中最 高允许用量100ppm，润体露、润肤霜 和3岁以下儿童产品中不允许使用。
实验所需的化妆品样品（表1）由 实验室自制，确保配制的环境条件， 样品配制后经检测不带菌。考虑到安 全性，爽身粉配方选用以食用玉米淀 粉作为基体的配方，进行防腐挑战测 试。样品D选用尼泊金丙酯的原因在 于，与甲酯相比，丙酯对细菌和霉菌的 MIC更小，同等用量下抑菌效果更强。
2.实验方法 2.1细菌和真菌悬浮液制备 2.1.1细菌悬浮液
4.结论 化妆品在生产过程中和消费者使
用时都可能存在污染（一次污染和二 次污染）[8]，其中消费者使用中存在的 二次污染是引起化妆品微生物问题的 主因。采用防腐挑战测试模拟人们使 用过程中的二次污染，以此来评估产 品中防腐剂的作用，已得到广泛认同
和接受。 卡松、甲醛缓释体作为防腐剂的
安全性越来越受到各种机构的质疑和 法规的限制，尼泊金混合酯导致过敏 的报导[9]也已经不少。因此，在儿童产 品配方中代之以更温和、刺激性更低
进行防腐挑战测试时参照USP （美国药典）和CTFA（美国化妆品﹑ 香精和洗涤协会）对微生物的要求[6]。 采用1次加菌28天的微生物挑战试验， 根据CTFA M-3的要求执行。称取各试 样30g（2份），分别加入混合细菌和 混合真菌悬浮液，混合细菌加菌量为 106cfu/g样品，混合真菌加菌量105cfu/g 样品，充分混匀，置于28℃，在接菌 的0、7、14、28天取样分析，采用平板 菌落计数法[7]测定微生物数量。
将以上细菌分别接种在TSA培养 基斜面上，37℃培养24h；用5mL灭菌
0.85%生理盐水冲洗菌苔并稀释，制成 108菌悬液；将3种悬浮液等体积混合， 冷藏备用。 2.1.2真菌悬浮液
将以上真菌分别接种在SDA培 养基斜面上，白色假丝酵母28℃培养 48h；用5mL灭菌0.85%生理盐水冲洗 菌苔并稀释，制成108菌悬液；黑曲霉 28℃培养5d，用5mL含0.05g/100mL吐 温-80的0.85%生理盐水冲洗菌苔并稀 释，制成108菌悬液；将白色假丝酵母 和黑曲霉菌悬液等体积混合，冷藏备 用。 2.2测试方法
1.实验材料 1.1防腐剂
羟苯甲酯（对羟基苯甲酸甲酯， 简称甲酯），昆山市双友日用化工有 限公司；羟苯丙酯（对羟基苯甲酸 丙酯，简称丙酯），昆山市双友日 用化工有限公司；甲基异噻唑啉酮 （Microcare MT），英国托儿；苯氧 乙醇/甲基异噻唑啉酮（NEOLONE PE），陶氏化学；DMDM 乙内酰脲
2009～2010年化妆品防腐剂的统 计调查[5]显示，单一酯类中尼泊金甲酯 的使用率为66.0%，使用率最高；混合 酯中，甲酯与丙酯复合使用率最高， 为29.3%。尼泊金甲酯和丙酯是最被认 可的防腐剂，其应用是最广泛的。生 产商表示，尼泊金异丁酯被法规禁止 使用的可能性很大。
化妆品生产企业常用咪唑烷基脲 和双咪唑烷基脲这类甲醛缓释体替代 甲醛。该类型防腐剂在化妆品存放过 程中会缓释甲醛来消杀微生物，被列 入允许使用的防腐剂目录中。咪唑烷 基脲最高允许用量不得超过0.6%，双 咪唑烷基脲最高允许用量不得超过 0.5%。很多知名品牌的化妆品出于人 体安全性的考虑，已不再使用该类防 腐剂。根据产品标注的全成分，在我 国市面上销售的国外品牌护肤品基本 上不用这类防腐剂，而国内品牌的产 品中这类防腐剂的使用仍占主流。
判定标准如下： 1）第28天时，样品中含细菌或霉 菌＞103cfu/g（mL），该样品不能通过 微生物挑战性实验，表明样品的防腐 体系不能有效地起到抑制微生物的作 用，产品在生产、贮藏和使用中很容 易受到微生物的污染。 2）第28天时，样品中含细菌
表1 实验室自制的化妆品样品
样品编号
产品种类
A
儿童沐浴露
或霉菌在102cfu/g（mL）～103cfu/g （mL），该样品有条件地通过挑战性 实验。即当产品中蛋白质或其他动植 物材料成分不是特别高，同时生产的 卫生环境符合要求，包装物不易发生 二次污染时，该防腐体系可以使用； 否则不能。
3）第28天，样品中含细菌或霉菌 在10cfu/g（mL）～102cfu/g（mL）， 表明该样品的防腐体系对微生物有较 强的抑杀效果，通过挑战试验。产品 在生产、贮藏和使用时不容易受到微
October, 2013
Research&Development/应用与研究
儿童化妆品温和防腐剂性能评估
张金涛，姜家东，陈保华 （广州好迪集团有限公司，广东 广州 510450）
【摘 要】 欧盟新的法规对某些防腐剂的用量和使用作了限制，特别针对儿童产品防腐剂的使用。首先介绍了国内部分常 用防腐剂在欧盟的应用情况，对其在中国和欧盟的使用进行了对比；其次，使用符合欧盟要求的防腐剂配制了 儿童产品，通过CTFA推荐方法进行了防腐挑战测试，并对配方的防腐体系进行了评估，从而为防腐体系升级提 供参考依据。
1223/2009的要求。我国化妆品法规中 的一些技术要求在很大程度上参考和 借鉴了欧盟化妆品的相关法规，特别 是化妆品中的禁限用物质以及允许使 用的功能性成分的限制等[4]。国家食品 药品监督管理局正在对《化妆品卫生 规范》（2007年版）进行修订，并拟 更名为《化妆品安全技术规范》。该 新的技术规范在正文部分增加了化妆 品原料安全要求、修订完善了禁限用物 质表、通用检测方法、毒理学试验方法 及人体安全评价方法标准等内容。
B
儿童沐浴露
C
儿童护肤霜
D
爽身粉
E
爽身粉
防腐体系组成 甲酯0.1%＋MT 0.04%
MT 0.05% NEOLONE PE 0.4% 丙酯0.1%＋Glydant 0.1% NEOLONE PE 0.4%
备注
玉米粉 玉米粉
66 2013年第10期
October, 2013
Research&Development/应用与研究
表5和表6为以食用玉米淀粉为基 体的爽身粉，对混合细菌都呈现了较 强烈的抑制作用。表5虽然能勉强达到 CTFA的测试要求，但对霉菌的抑制还 是与理想效果存在差距，且Glydant属 于甲醛缓释体。表6对混合霉菌的抑制 就明显不足。这表明，在以食用玉米 淀粉作为概念的爽身粉中，如果不增 加防腐剂的用量，防腐效果很难达到 理想水平。在爽身粉产品构建非甲醛 释放体的防腐体系，还需要防腐剂生 产厂商和配方师
Day 7
＜10
Day 14
＜10
Day 28
＜10
Fungi Candida albicans ATCC 10231 Aspergillus niger ATCC 16404
3.2×105 3.2×102 3.0×101
＜10
结论
Passed Passed Passed Passed
＜10
Day 28
＜10
表4 样品C一次混合接菌挑战测试结果
Bacteria
时间
Staphylococcus aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027
Escherichia coli ATCC 8739
Day 0
3.4×106
Day 7
＜10
3.2×105 2.0×102 2.0×101
＜10
结论
Passed Passed Passed Passed
结论
Passed Passed Passed Passed
中国洗涤用品工业 67
应用与研究/Research&Development
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挑战测试结果。这两种防腐剂的使用 目前都得到了广泛认可，两者复配后 能够很好地通过CTFA防腐挑战测试。 在护肤产品中，将其作为替代甲醛释 放体的升级防腐体系，将成为很好的 选择。
Day 14
＜10
Day 28
＜10
Fungi Candida albicans ATCC 10231 Aspergillus niger ATCC 16404
3.2×105 1.3×102 2.0×101
＜10
Fungi Candida albicans ATCC 10231 Aspergillus niger ATCC 16404
（Glydant），龙沙。 所选用的防腐剂的名称与国际化
妆品原料标准中文名称目录（2010年 版）一致。 1.2实验菌株及培养基
革兰氏阳性菌：金黄色葡萄球 菌（Staphylococcus aureus，ATCC 6538）；非发酵革兰氏阴性菌：铜绿 假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa， ATCC 9027）；发酵革兰氏阴性菌： 大肠埃希菌（Escherichia coli，ATCC 8739）；酵母菌：白色假丝酵母 （Candida albicans，ATCC 10231）；霉 菌：黑曲霉（Aspergillus niger，ATCC 16404）；培养基：胰酪胨大豆琼脂培 养基（Trypticase Soya Agar，TSA）、 沙氏葡萄糖琼脂（Sabouraud Dextrose Agar，SDA）。 1.3样品及防腐剂组成
生物污染。 4）从第7天起，样品中的细菌或
霉菌＜10cfu/g（mL），说明该样品 的防腐体系对微生物有特强的抑杀作 用，通过挑战试验。产品在生产、贮 藏和使用时很不容易被微生物污染。
3.结果与讨论 3.1儿童清洁类产品
通过对比表2和表3可以发现：在 清洁产品中，单独使用Microcare MT 0.05%或者使用0.04%复配0.1%的甲酯，