国外催化重整工艺进展
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2015年全球炼油技术回顾!全球炼油技术经过150多年的发展,已形成完整的技术体系,能为当今世界六百多个炼油厂提供各种原油加工解决方案。
近年来,围绕扩大资源、降低成本、生产清洁化和实现本质安全等方面,全球炼油技术在重质/劣质原油加工、减压渣油高效转化、炼油化工一体化、清洁燃料生产、生物替代燃料等方面取得持续发展。
01加氢技术方面,Chevron公司、UOP公司、Shell公司和Axens是目前加氢裂化成套技术的主要供应商。
全球采用UOP技术的加氢裂化装置超过150套,采用Chevron公司技术的装置超过100套。
近年来,加氢裂化工艺的主要技术进展为:1)利用液相连续反应区的加氢裂化方案,能够以较小的反应器容积获得较高的单程转化率;2)新型的吸附工艺,能够提高进入加氢裂化装置的HVGO质量;3)能够调整加氢处理装置苛刻度以提高超低硫汽油(ULSG)辛烷值和超低硫柴油(ULSD)质量的加氢处理/加氢裂化工艺。
另外,催化柴油(LC0)加氢转化生产高品质汽油和芳烃的技术正在受到关注。
UOP的Unicracking技术及LCO-X技术为该领域代表性技术。
中国石化石科院研发的LTAG技术将催柴通过选择性加氢再选择性催化裂化转化为高辛烷值汽油或芳烃,目前已经通过中国石化的鉴定并计划在旗下二十余家炼厂推广。
在当前我国的经济态势下,利用该项技术合理压减柴汽比具有重要的经济意义。
国定床渣油加氢技术研发的重点是如何延长装置运行周期和加工更劣质原料。
典型的固定床加氢工艺技术主要有RDS/VRDS工艺、ResidHDS工艺、RCDUnibon工艺、Residfining工艺等。
活动床渣油加氢技术逐步成熟,国内外有22套已建和在建的渣油沸腾床加氢裂化装置,主要采用LC-Fining工艺和H-Oil工艺。
浆态床渣油加氢裂化工艺正在开发,典型技术有VCC、EST、HDHPLUS、Uniflex和VRSH等,首套工业装置已于2013年建成投产。
工艺与设备化 工 设 计 通 讯Technology and EquipmentChemical Engineering Design Communications·56·第45卷第9期2019年9月随着经济水平和科学技术不断的发展,我国的工业水平也得以不断的提高和强大。
但是在工业生产的发展过程中,能源问题成为制约发展最为关键的因素。
甲烷和二氧化碳作为两种主要的温室气体,它们的化学利用是一条非常好的节能减排途径,能够缓解当前日益严重的温室效应。
1 甲烷二氧化碳催化重整制合成气的工艺技术甲烷在实际化工过程中的利用主要可以分为两个部分。
首先它可以直接转化:甲烷可以发生氧化反应,生产乙烯等一些重要的化工基本的原料。
但是因为甲烷分子结构比较特殊,非常的稳定,所以它在发生氧化反应的过程中对反应的条件非常的苛刻,目前的技术手段下,没有办法大规模应用。
第二种就是间接转化,可以将甲烷先转化成合成气,然后再转化成某种化工产品。
生产过程中也可以通过一系列的反应来生产比较重要的化工产品。
在目前的发展阶段中,完成规模化的生产甲烷制成合成气有三种办法:通过水蒸气来进行催化重整、进行甲烷的部分氧化、二氧化碳的重整。
这三种模式在实际操作的过程中,最为基本的理论都是要提供一些还原性的物质。
二氧化碳重整制成合成气的方法较其他两种方法相比具有一定的优点。
首先通过这种方法制成的合成气具有较低的氢碳比,这样的比例可以使得在实际反应过程中直接作为合成的原料,这样就可以弥补在实际制成合成气过程中的一些不足。
其次就是生产过程中使用了甲烷和二氧化碳这两种对地球温室效应影响大的气体,可以有效地改善人类的生存环境,提高人们生活的质量。
还有就是甲烷和二氧化碳的催化重整,在实际反应过程中是具有较大反应热的可逆反应,所以它可以作为能源的储存介质。
这样就可以使得甲烷和二氧化碳这样的惰性气体能够在一定程度上实现活化来进行相应的转变。
近几年以来,人们对重整过程中催化剂的选择给予了高度的重视,并且在催化剂助剂、催化剂积碳行为以及催化反应理论等方面都取得了一系列的成果。
催化重整工艺的技术特点及选择xxx山东三维石化股份有限公司青岛分公司(山东青岛266071)摘要本文介绍了催化重整工艺的原理、分类、技术特点,以及催化重整工艺的发展和选择。
指出催化重整催化剂研究方向是良好的低压反应性能、低积炭性、高芳烃产率和好的再生性能。
催化重整工艺发展趋势是装置规模大、反应压力逐渐降低、氢油摩尔比逐渐减少。
催化重整工艺选择主要依据装置规模、原料油性质、产品要求和资金数额等因素决定。
主题词:催化重整技术特点催化剂发展趋势工艺选择1、概述催化重整是炼油和石油化工中的一种二次加工工艺,它是以C6~C9或C6~C11的石脑油馏分为原料,在一定的操作条件和催化剂的作用下,烃类分子发生重新排列,使烷烃和环烷烃转化为芳烃或异构烃,得到富含芳烃的重整生成油,同时富产氢气和液化石油气。
重整生成油可直接作为汽油调和组分,也可通过芳烃抽提或其它转化及分离工艺获取苯、甲苯、二甲苯等石油化工基本原料,芳烃抽提后的抽余油还可作为溶剂油原料或乙烯裂解原料、制氢原料。
副产氢气是炼油厂用氢的重要来源。
催化重整主要是加工直馏石脑油、加氢裂化石脑油和加氢改质后的石脑油,也可加工热加工石脑油(经加氢处理后的焦化石脑油和减粘裂化石脑油)、乙烯裂解汽油的抽余油和加氢后的催化裂化汽油馏分等。
催化重整过程的主要目的是生产高辛烷值汽油或芳烃。
当生产高辛烷值汽油时,进料为宽馏分,沸点范围一般采用80~180℃馏分。
当生产芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围一般采用60~145℃馏分或60~165℃馏分。
目前,工业应用的催化重整工艺有代表性的主要有三类:第一类是固定床重整工艺,包括固定床半再生和固定床末反再生或循环再生等工艺;第二类是移动床重整工艺,包括轴向重叠式(UOP)和水平并列式(IFP)工艺;第三类是组合式重整工艺,它是固定床和移动床的组合工艺,特别适用于装置改造。
近年来国内研究开发的固定床半再生催化重整工艺所用典型的催化剂工业牌号有CB系列和PRT系列,特别是PRT-C/PRT-D催化剂具有反应压力低,芳烃产率高,辛烷值产率高等特点。
国外芳烃生产技术进展芳烃生产技术即指BTXE(苯、甲苯、二甲苯、乙苯)的生产和转化技术,主要涉及三苯生产所用的催化剂(如催化重整、甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化)、溶剂(芳烃抽提)、吸附剂三剂等工艺技术。
催化重整和高温裂解在芳烃生产工艺中占有较大的比例。
据统计,美国、西欧、日本通过催化重整生产BTX芳烃的能力已分别占该地区芳烃产能力的73%、39.8%和49.7%,从高温裂解制乙烯副产的BTX芳烃,分别占该地区芳烃生产能力9.7%、43.4%和43.8%,煤焦油副产芳烃分别占该地区芳烃的1.3%、3.8%和4.9%。
1催化重整催化重整选取不同原料和操作条件,控制芳构化反应的热力学平衡,可用以生产BTX芳烃,也可用以生产高辛烷值汽油。
据统计,世界上催化重整装置现有10%的能力用于生产芳烃,90%能力用于生产汽油。
催化重整生产BTX芳烃的特点是含甲苯和二甲苯较多,含苯较少。
以半再生式重整工艺为例,典型的芳烃收率为:苯6.8%、甲苯21.9%,二甲苯19.8%,重芳烃6.4%,芳烃总收率占54.9%。
北美、西欧催化重整占原油加工能力比例分别高达22%和16%,美国和欧盟分别占24%和16%,亚太所占比例正在增大,现已达11%。
催化重整成为欧美生产高辛烷值汽油和芳烃的重要工艺,美国25 家原油加工能力超1000万t/a的石油公司,催化重整所占比例为24.1%,欧盟18家原油加工能力超过1000万t/a的公司,催化重整比为例16.4%,即使加工能力小于1000万t/a的公司,催化重整能力也占原油加工能力20.8%。
催化重整生产工艺分为固定床半再生式和移动床连续再生式两大类。
半再生式重整以恩格尔隆德公司和阿科公司联合开发的麦格钠重整、埃克森公司的强化重整最为典型。
连续再生式重整有UOP公司和CCR Platforming 连续重整及其第二代LPLS CCR Platfor-ming低压低分裂度连续重整,以及法国IFP的连续重整(Duolforming Octamiging)。
20万吨每年催化重整重整部分工艺设计摘要催化重整作为炼油工业中生产高辛烷值汽油和芳烃的一种重要的二次加工方法,目前国内外不断开发出了更先进的工艺流程和性能更优的催化剂。
本设计确定以铂铼催化剂固定床反应器半再生催化重整方案,主要内容是对重整单元的主要工艺设备,如重整反应器、重整加热炉进行了详细的工艺计算。
确定了要完成对给定原料油的加工所需设备的尺寸结构、材料以及相关的能耗和产率等,加深了对催化重整反应部分的认识和了解,尤其是所发生的重整反应和对油料进行加热的管式加热炉有了全面的认识。
最后在设计的过程中提升了对专业知识的应用能力以及培养自己发现问题、分析问题、解决问题的能力。
关键词:催化重整,铂铼催化剂,固定床反应器,加热炉,Abstract:Catalytic reforming as an important secondary processing methods of high octane gasoline manufacture and aromatic hydrocarbons production in the oil refining industry, the more advanced process and better performance catalyst have been continuing developed at home and abroad. The platinum-rhenium catalyst have been used and the fixed bed reactor semi-regenerative catalytic reformer program have been determined in this design, The main content was carried out a detailed process calculation for the main reformer unit process equipment, such as reforming reactor, reformer furnace. having determined the equipment of the need to complete the processing of the feedstock of the size of the structure, materials and related energy consumption and yields. Deepened the knowledge and understanding for the part of catalytic reforming reaction, especially in the reforming reaction occurred and the heating of the fuel tube furnace with a comprehensive understanding. Finally, I have to enhance the application of professional knowledge and the ability to develop our identify problems, analyze problems, problem-solving abilities in the design process. Keywords:catalytic reforming,C-B6 catalyst,fixed bed reactor,furnace⒈前言1.1选题目的和意义以辛烷值较低的石脑油为原料的催化重整是炼油工业中生产高辛烷值(RON 93~102)的汽油和芳烃产物,以及副产氢气和液化石油气的主要工艺。