坎格雷洛四钠盐(163706-36-3)-HPLC-Biochempartner

三重四极杆质谱测定乳制品中呋喃苯烯酸钠残留量呋喃苯烯酸钠属于硝基呋喃类药物,是人工合成的一种广谱抗菌药物,对动物和鱼类的细菌预防和治疗有良好效果。

但是,世界卫生组织和联合国粮农组织联合报道硝基呋喃类药物具有潜在的致突变和致癌性。

为保护消费者的健康，世界各国纷纷禁止硝基呋喃类药物在食品动物上的使用。

然而，这些药物的违法使用现象仍然存在。

目前，国内外色谱法对呋喃苯烯酸钠残留检测主要采用HPLC-UV作为检测手段，而HPLC法由于检测灵敏度低、前处理操作繁琐费时,不能满足进出口贸易中各国对呋喃苯烯酸钠残留限量要求。

为保证我国有关食品的进出口贸易，促进呋喃苯烯酸钠残留监控工作的顺利开展,建立一种快速简便、灵敏度高、准确度好的检测方法势在必行。

本文使用岛津LCMS-8040三重四极杆质谱，参考《SN/T 2451-2010 动物源性食品中呋喃苯烯酸钠残留量检测方法 液相色谱-质谱/质谱法》，建立了UHPLC-MS/MS法检测乳制品中呋喃苯烯酸钠残留。

采用乙腈提取，正己烷萃取净化,方法简便、快速，可用于乳制品进出口样品的监控和检测。

实验仪器实验使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A与三重四极杆质谱仪LC M S-8040联用系统。

具体配置为：L C-30AD×2输液泵，DGU-20A5在线脱气机，SIL-30AC自动进样器，CTO-30A柱温箱，CBM-20A系统控制器，LCMS-8040三重四极杆质谱仪，LabSolutionsVer.5.53色谱工作站。

分析条件液相色谱条件分析仪器：LC-30A系统；色谱柱：Shimadzu Shim-pack XR-ODSIII 2.0mmI.D.×50mmL,1.6µm；流速：0.2mL/min；进样体积：5µL；柱温：40℃；流动相：A-0.1%甲酸水；B-乙腈；洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度45%，梯度洗脱见表1。

质谱条件分析仪器：LCMS-8040；离子源：ESI，负离子扫描；□ 邱雄雄 詹松 岛津企业管理（中国）有限公司图1 LCMS-8040三重四级杆质谱仪表1 梯度洗脱程序乳品·检测Copyright©博看网 . All Rights Reserved.Aug2014 CHINA FOOD SAFETY 39图2 呋喃苯烯酸钠的一级质谱图（左图）和产物离子扫描质谱图（CE 值为15V）（右图）图3 呋喃苯烯酸钠1µg/L标准溶液的MRM色谱图图4 呋喃苯烯酸钠校准曲线图5 牛奶样品的呋喃苯烯酸钠MRM色谱图离子源接口电压：4.5kV；雾化气：氮气3.0L/min；干燥气：氮气20L/min；碰撞气：氩气；脱溶剂管温度：250℃；加热模块温度：450℃;扫描模式：多反应监测（MRM）；驻留时间：150ms；延迟时间：3ms；MRM参数见表2。

亚甲基二氧基苯丙胺和氟胺酮进行定性定量检测。

从被测样品的前处理到检验完成整个试验耗时约 30 min 。

本方法具有操作简单、快速、定性与定量准确及灵敏度高等特点，能用于日常检验。

本方法使用的固相萃取柱具有高选择性，能有效去除样品基质中的脂质，所含技术为体积排阻和疏水性相互作用的原理对脂质进行净化。

脂质的去除能减少对质谱电喷雾离子化的影响，使待测组分在分析过程中不受干扰，以进一步提高检测方法的稳定性与数据的可靠性，减少了仪器的维护成本。

参考文献[1]李媛媛,李娟,杨根梦,等.甲基苯丙胺神经毒性2.22.12.01.91.81.71.61.51.41.31.21.11.00.90.80.70.60.50.40.30.20.100.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4图1 化合物色谱图作用及机制的研究进展[J].昆明医科大学学报,2021,42(2): 153-157.[2]庄顺,叶树海,林葭,等.疑似毒品中新醉活性物质氟胺酮的GC/MS 检验[J].中国法医志,2020,188(5):58-59.[3]谢明清,林树海,陈永锋.HPLC/MS/MS 法检测人全血中的氟胺酮[J].广东公安科技,2020,28(3):68-69.[4]赵绪龙,马广鹏,武继锋,等.冷冻研磨结合MS/MS 法检测指甲中甲基苯丙胺、苯丙胺成分[J].术,2020,45(6):601-605.[5]王世玉,李崇熙.麻醉活性物质—氟胺酮的合成北京大学学报(自然科学版）,1987(2):117-120.农林科技,1998(1):33-34.[5]刘坤.山西特色杂粮莜麦的药用保健价值与发展[J].小麦研究,2008,29(2):28-36.[6]王国泽.莜麦的加工及综合利用前景[J].内蒙古农业大学学报,2008,29(3):229-231.[7]孙哲浩,等.明胶与к-卡拉胶交互作用特性及机理的研究[J].食品科学,2001,22(1):14-18.[8]宋桥,韩伟.延缓面包老化问题的探讨[J].江苏食品与发酵,2000(4):18-19.[9]杨瑞征.粮食食品质构特性测定方法的研究成都:西华大学,2011.（上接第110页）。

第43 卷第 2 期2024 年2 月Vol.43 No.2285~291分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定化妆品中8种替丁类禁用药物张秋炎，梁维维，罗辉泰*，廖均涛，黄芳，吴惠勤（广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心），广东省化学测量与应急检测技术重点实验室，广东省中药质量安全工程技术研究中心，广东广州510070）摘要：建立了同时测定5种不同基质类型化妆品中8种替丁类药物的超高效液相色谱-三重四极杆质谱法（UHPLC-MS/MS）。

不同基质类型化妆品样品经水-乙腈（2∶8，体积比）涡旋混匀、超声提取后过滤上机分析。

选用YMC-Triart C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，3.0 μm），以0.2%甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱分离，质谱分析采用电喷雾正离子模式和多反应监测模式。

实验表明，8种替丁类药物在各自质量浓度范围内线性关系良好，相关系数（r2）为0.997 5~0.998 6，检出限为0.06~0.3 μg/L，定量下限为0.2~1.0 μg/L。

在3个不同加标水平下，水剂类、膏霜类、乳液类、凝胶类和粉剂类样品的平均回收率分别为80.7%~106%、90.1%~102%、82.6%~101%、82.0%~110%和86.6%~101%；相对标准偏差为0.70%~7.9%。

该法前处理过程简单高效，易操作，灵敏度高，适用于上述5种类型化妆品中8种替丁类药物的同时快速定性定量分析。

关键词：超高效液相色谱-三重四极杆质谱法；化妆品；抗组胺；替丁类药物中图分类号：O657.7；TQ658文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2024）02-0285-07Determination of 8 Prohibited Tidine Drugs in Cosmetics by UltraHigh Performance Liquid Chromatography-Triple QuadrupoleMass SpectrometryZHANG Qiu-yan，LIANG Wei-wei，LUO Hui-tai*，LIAO Jun-tao，HUANG Fang，WU Hui-qin（Guangdong Provincial Engineering Research Center for Quality and Safety of Traditional Chinese Medicine，Guangdong Provincial Key Laboratory of Chemical Measurement and Emergency Test Technology，Institute of Analysis，Guangdong Academy of Sciences（China National Analytical Center，Guangzhou），Guangzhou　510070，China）Abstract：A new method for the simultaneous and rapid determination of 8 tidine drugs in 5 different matrix types of cosmetics by ultra high performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry（UHPLC-MS/MS） was established. The different matrix cosmetic samples were dipersed with water-acetonitrile（2∶8，volume ratio） and ultrasonic extraction，and the filtrate was analyzed by UHPLC-MS/MS. A YMC-Triart C18 column（100 mm×2.1 mm，3.0 μm） was used as separation chromatographic column，with 0.2% formic acid aqueous solution and acetonitrile as mobile phases under gradient elution. Eight tidines drugs were analyzed in the positive mode using multiple reaction monitoring mode and electrospray ionization mass spectrometry. The results showed that the correla⁃tion coefficients for linear calibration curves were ranged of 0.997 5-0.998 6 in the corresponding concentration range. The limits of detection（LODs） of 8 tidine drugs were in the range of 0.06-0.3 μg/L，and the limits of quantitation（LOQs） were in the range of 0.2-1.0 μg/L. The average recover⁃ies of 8 tidine drugs from water aqua，cream，lotion，gel and powder samples at three different spiked levels ranged of 80.7%-106%，90.1%-102%，82.6%-101%，82.0%-110% and 86.6%-101%，re⁃spectively，with relative standard deviations ranged of 0.70%-7.9%. The established method is sim⁃ple，effective，easy to operate，high sensitive，and accurate，and is suitable for the determination of 8 tidine drugs in 5 different matrixes of cosmetics（including water aqua，cream，lotion，gel and收稿日期：2023－08－14；修回日期：2023－10－04基金项目：广东省科学院打造综合产业技术创新中心行动资金项目“高端医疗健康与高效生物转化关键技术研究及应用”（2022GDASZH-2022010110）∗通讯作者：罗辉泰，副研究员，研究方向：色谱-质谱分析技术应用，E-mail：luohuitai@doi：10.12452/j.fxcsxb.23081401第 43 卷分析测试学报powder samples ）.Key words ：UHPLC-MS/MS ；cosmetics ；antihistamine ；tidine drugs化妆品产业高质量发展的同时，其安全问题也日益引起消费者的重视。

罂粟壳为罂粟科植物罂粟的干燥成熟果壳，具有敛肺、涩肠、止痛的功效，用于久咳，久泻，脱肛，脘腹疼痛。

收录在《中国药典》2015年版一部(以下简称药典)，但本品易成瘾[1]，需严格控制用量，所以罂粟壳的定量检测显得尤为重要。

罂粟壳的活性成分主要是吗啡、罂粟碱、可待因、那可丁、蒂巴因等生物碱，目前大多研究性文献［2-20］研究罂粟壳成分主要从以上5种生物碱中选择1～ 5种作为分析对象，不同产地、批号的罂粟壳中生物碱的含量差异较大。

药典中罂粟壳的【含量测定】项目仅对吗啡进行了控制。

笔者通过大量试验，建立了液相色谱-质谱联用法同时测定罂粟壳中吗啡、罂粟碱、可待因、那可丁、蒂巴因的含量。

该方法高效快捷，分离效果好，定量准确稳定。

1　仪器与材料1.1 仪器　液相色谱/质谱联用仪(三重串联四级杆质谱)LC/MS QQQ(配四元泵、自动进样器、柱温箱、ESI电喷雾离子源，美国Agilent Technologies 1290 InfinityⅡ/6460 Triple Quad LC/MS)；电子天平(赛多利斯科学仪器上海有限公司MSE125P -1CE -DU)1.2 材料　罂粟壳药材来源于甘肃农垦医药药材有限责任公司，批号：20170304、20171210、20171213；对照品来源见表1。

三氯甲烷、浓氨、醋酸、正丁醇、乙酸铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、甲酸为分析纯；甲醇、乙腈为色谱纯，水为超纯水。

过滤用0.22μm滤膜。

2　方法与结果2.1 色谱条件　色谱柱：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂(规格为2.1×100mm，5μm)，以乙腈-0.1%甲酸水(7: 3)为流动相，流速0.4mL/min，柱温40℃，进样量5μL。

2.2 质谱条件　ESI离子源干燥气温度300℃，干燥气流速11 L/min，毛细管电压4000V，正扫描模式，MRM多反应监测，待测化合物监测母离子、子离子、碎裂电压、碰撞能等质谱参数见表2。

第52卷第8期 辽 宁 化 工 Vol.52，No. 8 2023年8月 Liaoning Chemical Industry August，2023收稿日期： 2022-08-21电化学方法检测胆固醇的研究进展飏吕龙，顾婷婷，尚帅，林常瑞（辽宁科技大学 化学工程学院，辽宁 鞍山 114051）摘 要： 随着人类生活质量的提高，胆固醇的检测成为一个重要的研究课题。

电化学方法具有选择性强、检测速度快等优点。

综述了近年来利用电化学方法在有酶和无酶的条件下测定胆固醇含量的电化学原理和最新进展，并对用电化学方法检测胆固醇进行了展望。

关 键 词：胆固醇；有酶；无酶；电化学传感器中图分类号：O657.1 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）08-1193-04胆固醇是一种化学式为C 27H 46O 的环戊烷多氢菲的衍生物。

胆固醇是人体内最普遍存在的化合物，主要存在于大脑的中枢神经组织，另外还存在于肾脏、脾脏、皮肤以及胆汁。

胆固醇能经由多种途径进入身体。

高胆固醇会引起慢性心脏病、高血压、脑血栓等致命的心脑血管病[1-2]。

目前，胆固醇的检测方法有高效液相色谱法[3-4]，比色法[5-6]和光谱法[7-8]等，这些检测方法一般存在检测周期长、灵敏度低、选择性、仪器标准化、样品预处理要求高等缺点。

另一方面，电化学方法[9-10]由于具有选择性强、制备方法简单、仪器简单、成本低、操作方便、检测速度快等特点，受到研究者的广泛关注[11]。

电化学检测胆固醇的方法包括包括差分脉冲伏安法（DPV）[12]、安培法[13-14,15-17]、电荷转移（CT）[18]、循环伏安法（CV ）[19-22]、线性扫描伏安法 （LSV）[23-24]、电化学发光法（ECL）[25]和电化学阻抗谱（EIS）[26]。

在这些方法中，电流测量法是许多研究中最常用和最敏感的方法[27]。

随着技术的发展，基于各种材料制备出的胆固醇电化学传感器成为研究热点之一。

高效液相色谱法测定Ｄ－泛酸钠有关物质目的：建立高效液相色谱法测定D-泛酸钠的有关物质。

方法：采用色谱柱C18(250 mm ×4.6 mm，5 μm)，以甲醇-0.2%磷酸溶液（10∶90）为流动相，流速1 ml/min，进样量10 μl，检测波长214 nm。

结果：D-泛酸钠主峰与有关物质峰达到有效分离。

结论：高效液相色谱法准确、灵敏，重现性好，可用于D-泛酸钠有关物质的检查。

标签：泛酸钠；有关物质；HPLC泛酸钠（Sodium Pantothenate）是泛酸的钠盐。

泛酸是B族维生素的一种，为多种代谢环节中包括碳水化合物、蛋白质、脂肪及上皮功能维持正常所必需的辅酶A的组成部分，临床主要用于泛酸缺乏(如吸收不良综合征、热带口炎性腹泻、乳糜泄、局限性肠炎或泛酸拮抗药物应用)的预防和治疗，维生素B族物质缺乏时的辅助治疗以及一些其他疾病的辅助治疗（如链霉素中毒、术后肠梗阻、类风湿等）。

游离泛酸极不稳定，常以钠盐或钙盐的形式存在。

近年，对泛酸钠的研究日趋增多，已见有泛酸钠的制备、结构确证和药理方面的报道[1~5]，但在质量控制方面尚未见有关物质检查的研究报道。

本文采用自身对照，建立了HPLC法检测D-泛酸钠的有关物质，方法准确、简便、重现性好，可作为控制D-泛酸钠产品质量的方法。

1 仪器与试药Agilent1100高效液相色谱仪（美国安捷伦公司）；HH-2数显恒温水浴锅（国华电器有限公司）。

泛酸钠（浙江杭康海洋生物药业有限公司，批号040602，040606，040610）；盐酸（分析纯，杭州试剂总厂）；氢氧化钠（分析纯，青岛海智通科技有限公司）；过氧化氢（分析纯，河北健宁医药化工厂）；磷酸（分析纯，天津市益民化学试剂厂）；甲醇（色谱纯，天津四友生物医学技术有限公司）。

2 方法与结果2.1 色谱条件色谱柱：C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相：甲醇-0.2%磷酸溶液（10∶90）；流速1 ml/min；进样量10 μl；检测波长214 nm。

中国畜牧兽医 2024,51(4):1438-1447C h i n aA n i m a lH u s b a n d r y &V e t e r i n a r y Me d i c i n e 高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猪饲料㊁养殖用水中五氯酚的残留朱季升1,2,邢维海2,李 政3,王 力3,张亚伟1,张元庆1,杨 丹4,杨悠悠2(1.山西农业大学动物科学学院,晋中030801;2.中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193;3.中粮家佳康食品有限公司,北京100020;4.国贸食品科学研究院有限公司,北京102209)摘 要:ʌ目的ɔ本试验旨在建立一种测定猪饲料㊁饲料添加剂㊁水等养殖环节投入品中五氯酚残留的高效液相色谱-三重四极杆质谱方法㊂ʌ方法ɔ待测样品经碱性甲醇水溶液提取,使用阴离子固相萃取柱富集净化,经氮吹浓缩后用2%甲酸甲醇复溶,以5m m o l /L 乙酸铵溶液-甲醇为流动相,经P o r o s h e l l 120E C -C 18(3m mˑ100m m ,2.7μm )色谱柱分离;负离子模式下,采用多反应监测模式(m u l t i p l e r e a c t i o nm o n i t o r i n g ,M R M )进行检测;使用基质匹配外标法测定五氯酚的含量,并对所建方法的线性关系㊁检测限(l i m i to fd e t e c t i o n ,L O D )㊁定量限(l i m i to fqu a n t i t a t i o n ,L O Q )㊁回收率㊁准确度㊁精密度㊁基质效应等指标进行考察㊂ʌ结果ɔ猪饲料和饲料添加剂中五氯酚的检测限和定量限分别为0.1和0.5μg /k g ,养殖用水中五氯酚的检测限和定量限分别为5和12.5n g /L ;饲料和饲料添加剂中五氯酚定量范围为0.5~20μg /k g ,养殖用水中五氯酚定量范围为12.5~500n g /L ,方法线性关系良好,相关系数(R 2)均>0.999㊂该方法在饲料和饲料添加剂以及养殖用水中的平均加标回收率为69.8%~119.5%,相对标准偏差(r e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n ,R S D )为1.62%~9.86%,基质效应(m a t r i xe f f e c t ,M E )为0.62~1.29㊂ʌ结论ɔ本试验所建方法简便㊁快捷㊁灵敏度高㊁重复性好,适用于猪配合饲料等养殖投入品中五氯酚的测定,可为养殖环节投入品中五氯酚污染筛查提供准确高效的技术手段,从源头保障动物源性产品安全㊂关键词:五氯酚;饲料;固相萃取;高效液相色谱-三重四极杆质谱中图分类号:S 816文献标识码:AD o i :10.16431/j .c n k i .1671-7236.2024.04.012 开放科学(资源服务)标识码(O S I D ):收稿日期:2023-08-30基金项目:中央级公益性科研院所基本科研业务费专项(Y 2023P T 14);中央级公益性科研院所基本科研业务费专项(2022-YW F -Z Y S Q -09);北京市科技计划课题(Z 221100007122006)联系方式:朱季升,E -m a i l :z h u j i s h e n g 2022@163.c o m ㊂通信作者张元庆,E -m a i l :y u a n q i n g _z h a n g @163.c o m ;杨丹,E -m a i l :y a n g_d a n @c o f c o .c o m ;杨悠悠,E -m a i l :y a n g y o u 229@126.c o m D e t e r m i n a t i o no f P e n t a c h l o r o ph e n o lR e s i d u e s i nS w i n eF o r m u l aF e e d a n dF a r m W a t e r U s i n g H i g hP e r f o r m a n c eL i q u i dC h r o m a t o g r a p h y -t r i p l e Q u a d r u p o l eM a s s S p e c t r o m e t r yZ HUJ i s h e n g 1,2,X I N G W e i h a i 2,L I Z h e n g 3,WA N GL i 3,Z H A N G Y a w e i 1,Z HA N G Y u a n q i n g 1,Y A N G D a n 4,Y A N G Y o u yo u 2(1.C o l l e g e o f A n i m a l S c i e n c e ,S h a n x i A g r i c u l t u r a lU n i v e r s i t y ,J i n z h o n g 030801,C h i n a ;2.S t a t eK e y L a b o r a t o r y o f A n i m a lN u t r i t i o n ,I n s t i t u t e o f A n i m a l S c i e n c e o f C A A S ,B e i j i n g100193,C h i n a ;3.C O F C OJ i a k a n g F o o dC o .,L t d .,B e i j i n g 100020,C h i n a ;4.C h i n a I n t e r n a t i o n a l T r a d eF o o dS c i e n c eR e s e a r c h I n s t i t u t eC o .,L t d .,B e i j i n g 102209,C h i n a )A b s t r a c t :ʌO b j e c t i v e ɔA h i g h p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y -t r i p l e q u a d r u po l e m a s s s p e c t r o m e t r y (H P L C -M S /M S )m e t h o dw a s d e v e l o p e d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f p e n t a c h l o r o p h e n o l (P C P )i ns w i n ef e e d ,f e e da d d i t i v e sa n d w a t e r .ʌM e t h o d ɔT h es a m pl e s w e r ee x t r a c t e d w i t h a q u e o u sa l k a l i n e m e t h a n o l i cs o l u t i o n ,e n r i c h e d a n d c l e a n e d u p u s i n g an a n i o n i cs o l i d p h a s e4期朱季升等:高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猪饲料㊁养殖用水中五氯酚的残留e x t r a c t i o n c o l u m n,r e c o n s t i t u t e dw i t h2%f o r m a t em e t h a n o l a f t e r n i t r og e n d r y i n g.W i t h5m m o l/La m m o n i u ma c e t a t e s o l u t i o n-m e t h a n o l a sm ob i l e p h a s e,P o r o s h e l l120E C-C18(3m mˑ100m m,2.7μm)c o l u m n w a su s e dt os e p a r a t e P C P.U n d e rt h en e g a t i v ei o n i z a t i o n,m u l t i p l er e a c t i o n m o n i t o r i n g m o d e(M R M)w a su s e dt od e t e r m i n et h ec o n t e n to fP C P.M a t r i x-m a t c h e de x t e r n a l q u a n t i f i c a t i o n m e t h o d w a su t i l i z e dt o q u a n t i t a t e P C P.L i n e a rr e l a t i o n s h i p,l i m i t so fd e t e c t i o n (L O D),l i m i t so f q u a n t i f i c a t i o n(L O Q),r e c o v e r y,a c c u r a c y,p r e c i s i o n,m a t r i xe f f e c ta n do t h e ri n d i c a t o r s o f t h e e s t a b l i s h e dm e t h o dw e r e i n v e s t i g a t e d.ʌR e s u l tɔT h eL O Da n dL O Q w e r e0.1a n d0.5μg/k g i n l i v e s t o c kf e e d,f e e d i n g r e d i e n t sa n df e e da d d i t i v e s,w h i l e5a n d12.5n g/Li nf a r m w a t e r,r e s p e c t i v e l y.T h e l i n e a r r a n g eo fP C P i n l i v e s t o c k f e e d,f e e d i n g r e d i e n t s a n d f e e da d d i t i v e s w a s f r o m0.5t o20μg/k g,a n d t h e l i n e a r r a n g eo f f a r m w a t e rw a s f r o m12.5t o500n g/L.T h e l i n e a r c o e f f i c i e n t(R2)w a sm o r e t h a n0.999,s h o w i n g t h e g o o d l i n e a r i t y.I n a d d i t i o n,t h e r e c o v e r i e s r a n g e d f r o m69.8%t o119.5%a n d t h e r e l a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o n(R S D)w e r e f r o m1.62%t o9.86%. T h em a t r i xe f f e c t(M E)w a s0.62-1.29.ʌC o n c l u s i o nɔT h em e t h o de s t a b l i s h e d i n t h i s s t u d y w i t h h i g hs e n s i t i v i t y,h i g ha c c u r a c y a n d g o o d r o b u s t n e s sw a s s u i t a b l e f o r t h e s c r e e n i n g o f P C P i n s w i n e f o r m u l a f e e d a n do t h e r f a r m i n g i n p u t s t o e n s u r e t h e q u a l i t y a n d s a f e t y o fm e a t p r o d u c t s.K e y w o r d s:p e n t a c h l o r o p h e n o l;f e e d;s o l i d p h a s e e x t r a c t i o n;H P L C-M S/M S五氯酚(p e n t a c h l o r o p h e n o l,P C P)是一种有机氯农药,在杀虫㊁除草㊁杀菌㊁木材防腐等方面效果良好[1],其化学性质稳定,难以降解,可溶于甲醇㊁乙腈等有机溶剂,微溶于水;五氯酚分子结构中含有酚羟基,极性较强,在碱性条件下可转化为五氯酚酸盐,自然环境中多以五氯酚酸钠的形式存在,具有良好的水溶性(图1)㊂在20世纪,五氯酚及其钠盐曾被广泛用于养殖水体消毒和血吸虫病防治[2],在发挥其功效的同时对环境造成了严重污染[3]㊂五氯酚在生物体内蓄积可引起氧化磷酸化途径解偶联,造成能量代谢障碍[4],长期暴露有致畸㊁致癌㊁致突变等毒副作用,严重时会导致生物体的死亡㊂当前在水生动物[5-6]㊁畜禽动物[7]㊁人体血液[8]㊁尿液[9-10]等组织中皆有检出案例,说明五氯酚已经进入食物链[11],并且通过生物富集作用严重威胁到了人类的生命安全㊂因五氯酚具有生物毒性㊁难以降解㊁易生物富集等特点,国际上将其认定为持久性有机污染物(P O P s)[12],世界卫生组织也将其列为一类致癌物;2019年底,中国农业农村部发布第250号公告明确规定,五氯酚在动物性食品中不得检出㊂但近年来在畜禽产品中检出五氯酚的情况仍屡有报道,据市场监督管理总局统计结果,2020年1月 2021年11月期间,在猪肉中共检出43次㊁牛肉中18次㊁羊肉中12次[13],禽肉中2次[14]㊂究其原因主要来源于畜禽养殖生产过程中的饲料及水污染[15-16],目前有关饲料和水等养殖投入品中五氯酚的检测方法存在灵敏度低㊁操作繁复等问题[17-18],因此,亟需建立一种更加简便快捷㊁灵敏度高㊁准确性高的饲料等养殖投入品中五氯酚的检测方法,从源头保障动物源性产品安全㊂图1五氯酚及五氯酚酸钠化学结构图F i g.1C h e m i c a l s t r u c t u r eo f p e n t a c h l o r o p h e n o la n ds o d i u m p e n t a c h l o r o p h e n o l a t e由于饲料等养殖投入品中含有较多的蛋白质㊁脂肪㊁色素等物质,会严重影响分析结果的准确性,并极易污染检测设备,因此需寻求合适的样品前处理方法㊂目前,五氯酚测定的前处理方法主要有液液萃取法(L L E)[19]㊁加速溶剂萃取法(A S E)[20]㊁Q u E C h E R S[21]㊁固相萃取法(S P E)[22-23]㊁固相微萃取法(S P M E)[24-25]㊁分子印迹法(M I T)[26-27]等,其中S P E法是通过选择性吸附或选择性洗脱,实现目标化合物与基质中干扰物质的分离方法,可显著降低基质效应㊂固相萃取柱的选择需要综合考虑目标化合物的性质与基质的种类㊂分析检测的方法主要是色谱法和质谱法,常用的分析仪器有液相色谱仪(L C)[22]㊁气相色谱仪(G C)[28]㊁液相色谱-质谱联用仪(L C-M S)[29]㊁气相9341中国畜牧兽医51卷色谱-质谱联用仪(G C-M S)[30-31]㊂其中L C和G C 法仅通过保留时间定性,存在灵敏度低,易存在假阳性的情况,且由于五氯酚强极性㊁高沸点等特点,在使用G C和G C-M S时,需进行衍生化反应,操作复杂耗时,因此,液相色谱-串联质谱联用仪在五氯酚精准检测方面具有较明显优势㊂本研究为重点考察养殖环节是否存在五氯酚酸钠污染的风险,拟建立一种基于固相萃取法等样品前处理方法,结合高效液相色谱-三重四极杆质谱(H P L C-M S/M S)的猪配合饲料㊁添加剂等养殖投入品中五氯酚的分析方法,以期为生猪养殖过程中的五氯酚污染筛查提供参考和依据㊂1材料与方法1.1样品采集2023年3月-2023年5月,依照‘饲料采样“(G B/T14699.1-2005)和‘水质采样技术指导“(H J494-2009)从北京周边养殖场采集了具有代表性的33种各阶段猪配合饲料㊁22种饲料原料㊁49种饲料添加剂和22份水样,样品种类信息见表1㊂空白猪配合饲料㊁饲料添加剂㊁养殖用水样品均由国贸食品科学研究院有限公司提供,经方法验证后均为五氯酚阴性㊂表1样品信息T a b l e1S a m p l e i n f o r m a t i o n样品S a m p l e s种类T y p e s数量N u m b e r 猪配合饲料仔猪配合饲料9S w i n e f o r m u l a f e e d中猪配合饲料4大猪配合饲料5生长育肥猪配合饲料8妊娠母猪配合饲料2哺乳母猪配合饲料3后备母猪配合饲料2饲料原料鱼粉2F e e d i n g r e d i e n t玉米2碎米3小麦麸2亚麻籽1膨化大豆1菜籽粕2豆粕4续表样品S a m p l e s种类T y p e s数量N u m b e r小麦次粉3小麦1大麦壳1饲料添加剂氨基酸㊁氨基酸盐及其类似物17 F e e da d d i t i v e矿物元素及其络(螯)合物9维生素及类维生素8防腐剂㊁防霉剂和酸度调节剂5抗氧化剂2酶制剂5微生物3养殖用水饲用水15 F a r m w a t e r清洁用水4污水3 1.2主要试剂五氯酚标准品(纯度>98.9%),购自D r.E h r e n s t o r f e r公司;乙腈㊁甲醇(色谱纯)㊁乙酸铵(质谱纯)均购自T h e r m oF i s h e r公司;25%氨水㊁甲酸㊁三乙胺(色谱纯)均购自阿拉丁试剂(上海)有限公司;试验用水为经M i l l i-Q处理后的一级水(>18.2MΩ)㊂1.3主要仪器高效液相色谱-质谱联用仪(6470T r i p l eQ u a d L C/M S,安捷伦科技有限公司);数控超声波清洗器(K Q-500D E,昆山市超声仪器有限公司);小型高速冷冻离心机(5810R,艾本德股份公司);涡旋混合器(V O R T E X-5,其林贝尔仪器制造有限公司);分析天平(J A3003,上海力辰仪器科技有限公司);隔膜真空泵(GM-0.33A,天津津腾实验设备有限公司);小型粉碎机(S M-3L,台湾祥泰精机股份有限公司);超纯水制备仪(M i l l i-Q A d v a n t a g eA10,默克密理博公司);MA X固相萃取小柱(60m g/3m L,北京康普兴科技有限公司)㊂1.4色谱与质谱条件1.4.1色谱条件使用A g i l e n tP o r o s h e l l120E C-C18(3m mˑ100m m,2.7μm)色谱柱;柱温40ħ;进样量为5μL;流速:0.3m L/m i n;流动相A 相为5m m o l/L乙酸铵水溶液,B相为甲醇,梯度洗脱方法见表2㊂04414期朱季升等:高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猪饲料㊁养殖用水中五氯酚的残留表2梯度洗脱条件T a b l e2M o b i l e p h a s e g r a d i e n t e l u t i o nm e t h o d s时间T i m e/m i n流动相M o b i l e p h a s e/%A B 06040 16040 5595 85951.4.2 质谱条件采用喷射流电喷雾离子源(A J SE S I),负离子模式;毛细管电压-3500V;喷嘴电压-500V;雾化气温度300ħ,雾化气流速12L/m i n,雾化器压力40p s i;鞘气温度350ħ,鞘气流速10L/m i n;采用多反应监测模式(M R M)进行离子监测,其余质谱参数见表3㊂表3五氯酚M R M监测参数T a b l e3P e n t a c h l o r o p h e n o lM R M m o n i t o r i n gp a r a m e t e r s前体离子P r e c u r s o r i o n/(m/z)产物离子P r o d u c t i o n/(m/z)驻留时间D w e l l/m s碎裂电压F r a g m e n t o r/V碰撞池加速电压C e l l a c c e l e r a t o r v o l t a g e/V 262.7262.71001354 264.7*264.7*1001354 266.7266.71001354 268.7268.71001354*,定量离子对*,Q u a n t i t a t i v e i o n p a i r s1.5样品前处理1.5.1饲料及饲料原料样品前处理样品粉碎后称取2.00g置于离心管中,加入6m L含5%三乙胺的甲醇水(V/V为7ʒ3)溶液,涡旋混匀1m i n,超声提取5m i n,3000r/m i n离心5m i n,收集上清液,重复上述步骤1次,合并两次所得上清液㊂将上清液移入经5m L甲醇㊁5m L水活化后的MA X固相萃取小柱,自然流出,然后依次加入5m L5%氨水㊁5m L甲醇㊁5m L2%甲酸甲醇水(V/V为1ʒ1)淋洗,抽干萃取柱5m i n后使用4m L8%甲酸甲醇洗脱,收集洗脱液,氮吹浓缩至近干,加入2m L2%甲酸甲醇溶液涡旋混匀,过0.22μm有机相滤膜后,供检测分析㊂1.5.2水样前处理量取40m L水样于离心管中,加入10m L25%氨水,涡旋混匀1m i n,移入经5m L甲醇㊁5m L水活化后的MA X固相萃取小柱,自然流出,然后依次加入5m L甲醇㊁5m L2%甲酸甲醇水淋洗,后续步骤同饲料及饲料原料样品前处理㊂1.5.3饲料添加剂样品前处理称取2.00g样品,置于离心管中,加入6m L含5%三乙胺的甲醇水溶液,涡旋混匀1m i n,超声提取5m i n,3000r/m i n 离心5m i n,收集上清液,重复上述步骤1次,合并两次所得上清液,氮吹至近干,后续步骤同饲料及饲料原料样品前处理㊂1.6溶液制备1.6.1标准溶液制备准确称取1m g五氯酚标准品,使用100m L甲醇溶解配为10m g/L的五氯酚标准储备溶液,于-20ħ保存备用㊂1.6.2空白基质溶液制备取空白猪配合饲料㊁饲料添加剂㊁养殖用水样品,经1.5所述样品前处理方法处理后,制为空白基质溶液,于-20ħ保存备用㊂1.7方法学验证1.7.1线性关系标准溶液经甲醇梯度稀释后,配制成浓度为5㊁12.5㊁25㊁50㊁100㊁200㊁500㊁1000μg/L的标准工作液,准确移取1.6.2所制空白基质溶液(980μL)和20μL不同浓度的标准工作液,涡旋混匀,配制不同浓度的基质匹配标准溶液(表4),上机检测后,以浓度为横坐标(X),峰面积为纵坐标(Y),绘制基质匹配标准曲线㊂1441中国畜牧兽医51卷表4各基质匹配标准溶液中五氯酚折算后浓度T a b l e4T h e c o n v e r t e d c o n c e n t r a t i o no f p e n t a c h l o r o p h e n o l i n t h e s t a n d a r d s o l u t i o nm a t c h e db y e a c hm a t r i x基质M a t r i c e s浓度C o n c e n t r a t i o n饲料与饲料原料F e e da n d f e e d i n g r e d i e n t s/(μg/k g)0.10.5151020饲料添加剂F e e da d d i t i v e s/(μg/k g)0.10.5151020养殖用水F a r m w a t e r/(n g/L)512.5501002005001.7.2检测限和定量限取所制各基质匹配标准溶液,经仪器检测后,以五氯酚定量离子色谱信号信噪比(S/N)ȡ3作为检测限(l i m i to fd e t e c t i o n, L O D),以S/Nȡ10作为定量限(l i m i t o f q u a n t i t a t i o n,L O Q)㊂1.7.3准确度与精密度以加标回收试验验证方法的准确度与精密度,空白猪配合饲料㊁饲料添加剂㊁养殖用水样品各称取6份,通过添加五氯酚标准储备溶液制为低㊁中㊁高3水平的加标样品,按照1.5样品前处理方法处理后检测分析,每个添加水平重复测定6次,计算回收率及相对标准偏差(r e l a t i v e s t a n d a r dd e v i a t i o n,R S D,%),考察方法的准确度及精密度㊂1.7.4基质效应绘制甲醇溶剂标准曲线(斜率为K2)和各基质匹配标准曲线(斜率为K1),定义基质因子(m a t r i x f a c t o r,M F)=K1/K2[32]㊂2结果2.1方法线性关系按1.7.1所述方法绘制基质匹配标准曲线,测定结果表明,不同基质中五氯酚的质量浓度与对应的峰面积在定量范围内线性关系良好,饲料与饲料原料㊁饲料添加剂㊁水的基质匹配标准曲线相关系数(R2)分别为0.9997㊁0.9994㊁0.9992;饲料与饲料原料㊁饲料添加剂基质中五氯酚线性范围为0.5~ 20μg/k g,养殖用水基质中五氯酚线性范围为12.5~500n g/L(表5)㊂表5不同基质中五氯酚的线性方程㊁相关系数㊁线性范围T a b l e5L i n e a r e q u a t i o n s,c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t s,l i n e a r r a n g e s o f p e n t a c h l o r o p h e n o l i nd i f f e r e n tm a t r i c e s基质M a t r i c e s线性方程L i n e a r e q u a t i o n相关系数R2线性范围L i n e a r i t y r a n g e 饲料与饲料原料F e e da n d f e e d i n g r e d i e n t s Y=1639.87X+351.750.99970.5~20μg/k g 饲料添加剂F e e da d d i t i v e s Y=3415.14X+1668.320.99940.5~20μg/k g 养殖用水F a r m w a t e r Y=62.96X+173.980.999212.5~500n g/L Y为峰面积,X为折算后样品中五氯酚浓度Yi s t h e p e a ka r e a,a n dXi s t h e c o n c e n t r a t i o no f p e n t a c h l o r o p h e n o l i n t h e c o n v e r t e d s a m p l e2.2方法检测限㊁定量限㊁基质效应饲料与饲料原料㊁饲料添加剂㊁水中五氯酚的L O D分别为0.1μg/k g㊁0.1μg/k g㊁5n g/L,L O Q 分别为0.5μg/k g㊁0.5μg/k g㊁12.5n g/L㊂绘制饲料与饲料原料㊁饲料添加剂㊁养殖用水的基质匹配标准曲线,与甲醇溶剂标准曲线进行比较,测得M F分别为0.62㊁1.29㊁1.19(表6)㊂表6不同基质中五氯酚的检测限㊁定量限㊁基质效应因子T a b l e6L O D,L O Q a n dM Fo f p e n t a c h l o r o p h e n o l i nd i f f e r e n tm a t r i c e s基质M a t r i c e s检测限L O D定量限L O Q基质因子M F 饲料与饲料原料F e e da n d f e e d i n g r e d i e n t s0.1μg/k g0.5μg/k g0.62饲料添加剂F e e da d d i t i v e s0.1μg/k g0.5μg/k g1.29养殖用水F a r m w a t e r5n g/L12.5n g/L1.19 24414期朱季升等:高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定猪饲料㊁养殖用水中五氯酚的残留2.3 方法准确度与精密度由表7可知,饲料与饲料原料中五氯酚的回收率为69.80%~93.76%,R S D 为4.31%~9.86%,饲料添加剂中五氯酚回收率为73.16%~96.32%,R S D 为0.89%~5.16%,水中五氯酚的回收率为76.89%~119.50%,R S D 为1.62%~7.23%㊂样品测定准确度与精密度均良好㊂表7 不同基质中五氯酚加标回收率及精密度T a b l e 7 S p i k e d r e c o v e r i e s a n d p r e c i s i o no f p e n t a c h l o r o p h e n o l i nd i f f e r e n tm a t r i c e s 基质M a t r i c e s 加标量S p i k i n g l e v e l 回收率R e c o v e r y /%相对标准偏差R S D/%饲料与饲料原料F e e da n d f e e d i n gr e d i e n t s 0.5μg /k g 69.804.312μg /k g 93.769.8610μg /k g 76.505.89饲料添加剂F e e da d d i t i v e s0.5μg /k g73.165.162μg /k g 77.230.8910μg /k g 96.321.21养殖用水F a r m w a t e r12.5n g/L 76.897.2325n g /L 119.502.7150n g /L 111.281.622.4 实际样品检测使用本研究所建方法对33种猪配合饲料㊁22种饲料原料㊁49种饲料添加剂以及22种养殖用水样品进行分析,其中2种饲料样品中检出了五氯酚,但低于方法定量限,2种饲料添加剂中检出了五氯酚,含量分别为1.8和15.5μg/k ,阳性样品中五氯酚的多反应监测图见图2㊂图2 阳性样品中五氯酚的M R M 监测图F i g .2 M R M m o n i t o r i n g c h r o m a t o g r a mo f p e n t a c h l o r o p h e n o l i n p o s i t i v e s a m pl e s 3 讨 论3.1 前处理条件的优化五氯酚为弱酸性化合物,pK a 为4.73,目前复杂基质中五氯酚的提取主要为酸提取[33]和碱提取[34]两种方式,酸提取是通过调节p H 使五氯酚以酚羟基形式存在,较易溶于有机试剂,碱提取是在碱性条件下,五氯酚的酚羟基发生解离形成阴离子,而易溶于水中㊂MA X 固相萃取柱为混合型阴离子交换柱,在碱性环境中,五氯酚可与MA X 柱填料上的季铵基发生离子交换作用而被保留,可适用于饲料提取液及养殖用水中五氯酚的富集净化㊂本研究所使用的色谱柱p H 耐受范围为2.0~9.0,饲料添加剂的提取液㊁饲料及水样的洗脱液,p H 均超过色谱柱的耐受范围,无法直接检测,需氮吹浓缩复溶处3441中国畜牧兽医51卷理㊂为使五氯酚在色谱柱中良好保留,并考虑色谱柱的p H耐受范围,经试验对比,选用2%甲酸甲醇作为复溶试剂,可获得理想的色谱峰形㊂目前水中五氯酚的检测常使用C18[35]㊁H L B等反相固相萃取柱,而MA X固相萃取柱的应用较少,李丽等[36]使用H L B固相萃取柱对地下水中五氯酚富集净化,检测限为30n g/L;万译文等[17]分别采用H L B固相萃取柱和MA X固相萃取柱对渔业水体和渔业饲料中的五氯酚进行富集净化,检测限分别为50n g/L和0.8μg/k g㊂本研究采用MA X固相萃取柱对水样及饲料中的五氯酚进行富集净化,较现有方法达到了更高的灵敏度,水样及饲料中的五氯酚检测限分别降低至5和0.1μg/k g㊂3.2基质效应的校正在L C-M S检测分析中,由于共流出以及电离竞争抑制现象的存在,往往会使目标化合物的响应信号偏离,存在基质效应[37]㊂基质效应会影响方法的灵敏度㊁精密度及准确度㊂本试验中以M F衡量基质效应,当M F值=1时,表示无基质效应;M F 值<1时,则基质抑制;M F值>1时,则基质增强㊂由本试验测定结果可知,各基质养殖投入品中,存在较强的基质效应干扰㊂目前降低基质效应的方法主要包括稀释样品溶液㊁增加净化步骤㊁优化色谱分离条件㊁采用同位素内标物㊁配制基质匹配标准溶液等,其中采用同位素内标法可准确地消除基质效应带来的影响,但市场上暂无五氯酚同位素内标的售卖,且由于稀释样品溶液㊁增加净化步骤等处理皆会使方法灵敏度和准确性下降,因此为了得到准确结果,减少基质效应对结果的影响,本研究采用绘制基质匹配标准曲线进行定量㊂由本试验结果可知,各基质匹配标准曲线线性关系良好(R2>0.999),精密度及准确度均可满足检测要求,因此采用基质匹配外标法可较好地抵消基质效应对五氯酚定量结果的干扰㊂3.3五氯酚风险监测使用本研究所建方法对配合饲料㊁饲料原料㊁饲料添加剂以及养殖用水等养殖投入品进行筛查,由结果可知,饲料原料和养殖用水中均未检出五氯酚;配合饲料中仅有两份检出五氯酚,且含量较低,低于方法定量限;而饲料添加剂样品存在较高污染风险,其中一些含氯元素的氨基酸盐酸盐及类维生素添加剂中检测到了较高含量的五氯酚,疑似生产过程中引入杂质所产生的副产物,需要进行重点关注㊂4结论本研究采用固相萃取法及H P L C-M S/M S技术建立了猪配合饲料㊁饲料原料㊁饲料添加剂㊁养殖用水中五氯酚检测方法,通过优化前处理条件及仪器条件,该方法在各基质定量范围内线性关系良好,灵敏度高,准确性好,重现性高,加标回收率试验和精密度试验结果均符合相关要求,适用于猪配合饲料等养殖投入品中五氯酚的测定,可应用于五氯酚风险筛查㊂经研究发现含氯添加剂样品较易受五氯酚污染,应当予以关注㊂参考文献(R e f e r e n c e s):[1]潘胜东,陈晓红,何仟,等.超高效液相色谱-高分辨质谱确证分析泥鳅体内五氯酚代谢物[J].色谱,2017,35(12):1245-1250.P A NSD,C H E N X H,H E Q,e t a l.C o n f i r m a t i o na n da n a l y s i s o f t h e m e t ab o l i t e s o f p e n t ac h l o r o p h e n o l i nl o a c h e su s i n g u l t r a-p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y-h i g hr e s o l u t i o n m a s ss p e c t r o m e t r y[J].C h i n e s eJ o u r n a lo f C h r o m a t o g r a p h y,2017,35(12):1245-1250.(i nC h i n e s e)[2]黄轶昕.我国灭螺药物研究和现场应用[J].中国血吸虫病防治杂志,2019,31(6):679-684.HU A N G Y X.R e s e a r c ha n d f i e l da p p l i c a t i o no f s n a i lk i l l i n g d r u g s i n C h i n a[J].C h i n e s e J o u r n a l o fS c h i s t o s o m i a s i sC o n t r o l,2019,31(6):679-684.(i nC h i n e s e)[3] X U Q,A I S,G E G,e t a l.H u m a n h e a l 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t o g r a p h y-t r i p l eq u a d r u p o l e t a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y c o m b i n e dw i t hQ u E C h E R S[J].C h i n aF o o dS a f e t y M a g a z i n e,2023,12:45-47.(i nC h i n e s e)[22]陆阳,朱鹏飞,姚誉阳,等.固相萃取-高效液相色谱法测定纸质食品包装材料中五氯酚含量[J].食品安全质量检测学报,2022,13(1):65-71.L U Y,Z HU PF,Y A O Y Y,e t a l.D e t e r m i n a t i o no fp e n t a c h l o r o p h e n o lc o n t e n ti n p a p e rf o o d p a c k a g i n gm a t e r i a l sb y s o l i d p h a s ee x t r a c t i o n-h i g h p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y[J].J o u r n a l o f F o o d S a f e t ya n dQ u a l i t y,2022,13(1):65-71.(i nC h i n e s e)[23]杨霄,李小玲,刘伶俐,等.大体积固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定地表水中的五氯酚[J].湖南师范大学自然科学学报,2021,44(4):119-125.Y A N G X,L IX L,L I U L L,e t a l.D e t e r m i n a t i o no fp e n t a c h l o r o p h e n o l i ns u r f a c e w a t e rb y l a r g e-v o l u m es o l i d p h a s e e x t r a c t i o n,h i g h p e r f o r m a n c e l i q u i dc h r o m a t o g r a p h y-t a nde m 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QuEChERS-气相色谱-三重四极杆质谱法测定不同基质中氟虫腈及其3种代谢物残留量陈 浩（常德市食品检验所，湖南常德 415000）摘 要：建立了气相色谱-串联三重四极杆质谱仪测定大米、茶叶、油麦菜和柑橘中氟虫腈及其3种代谢物残留量的方法。

使用改良后的QuEChERS 前处理技术进行样品的提取净化，结合GC-MS/MS 检测，内标法定量。

结果表明，在0.005～0.800 mg·L -1，4种不同基质中氟虫腈及其3种代谢物均呈现良好的线性关系，相关 系数R 2＞0.996。

氟虫腈及其3种代谢物在4种不同基质中均存在不同程度的基质增强效应，在0.01 mg·kg -1、0.05 mg·kg -1、0.10 mg·kg -1 3个添加水平下，氟虫腈及其3种代谢物的平均回收率在88.3%～102.5%，相对标准偏差在2.6%～7.7%，方法定量限在0.5～1.0 μg·kg -1。

该方法操作简单、灵敏、准确，适用于大米、茶叶、蔬菜水果中氟虫腈及其代谢物的快速测定。

关键词：QuEChERS ；气相色谱-串联三重四极杆质谱法；氟虫腈；代谢物Determination of Fipronil and Its Three Metabolites in Different Matrices by QuEChERS Coupled with Gas Chromatography-Triple Quadrupole Mass SpectrometryCHEN Hao(Changde Institute for Food Control, Changde 415000, China)Abstract: A gas chromatography-tandem triple quadrupole mass spectrometry method has been established for the determination of fluconazole and its three metabolites residues in rice, tea, rapeseed, and citrus. The improved QuEChERS pre-treatment technology was used for sample extraction and purification, combined with GC-MS/MS detection and internal standard quantification. The results showed that within the concentration range of 0.005～ 0.800 mg·L -1, there was a good linear relationship between fipronil and its three metabolites in four different matrices, with a correlation coefficient of R 2＞0.996. Flufenitrile and its three metabolites exhibited varying degrees of matrix enhancement effects in four different matrices. At three levels of addition of 0.01 mg·kg -1, 0.05 mg·kg -1 and 0.10 mg·kg -1, the average recovery rates of flufenitrile and its three metabolites ranged from 88.3% to 102.5%, with a relative standard deviation of 2.6% to 7.7%, and the quantitative limit of the method is 0.5～1.0 μg·kg -1. The method was found to be simple, sensitive, accurate and suitable for the rapid quantitative analysis of fipronil and its metabolites in in rice, tea, vegetables and fruits.Keywords: QuEChERS; gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry; fipronil; metabolite作者简介：陈浩（1987—），男，湖南常德人，硕士，工程师。