新二茂铁酰基硫脲化合物生物活性的研究

专利名称：二茂铁大环酰基硫脲、制备方法及其作为磷酸氢根离子选择性电极活性载体的应用
专利类型：发明专利
发明人：李霞,刘伟,李银峰,赵海鹏,李晓环
申请号：CN202011415614.8
申请日：20201207
公开号：CN112521423A
公开日：
20210319
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了二茂铁大环酰基硫脲Fe(CH‑CONH‑CS‑NH‑CH‑O‑CH‑)作为磷酸氢根离子选择性电极活性载体的应用，具体为：将活性载体、增塑剂和PVC粉按比例溶于四氢呋喃中，获得电极膜溶液；电极膜溶液室温下放置风干，获得PVC活性膜，将其密封粘接于电极管底部，加入
0.01mol/L的KHPO溶液作为内参比溶液，并插入Ag‑AgCl内参比电极，即得HPO离子选择性电极。

试验发现：将二茂铁大环酰基硫脲作为活性载体用于制备磷酸氢根离子选择性电极时，所得电极HPO离子浓度的检测下限低至2.4×10mol/L，且受氯离子、硝酸根和硫酸根离子等阴离子干扰小。

申请人：河南城建学院
地址：467036 河南省平顶山市新城区河南城建学院
国籍：CN
代理机构：郑州联科专利事务所(普通合伙)
代理人：杨海霞
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新二茂铁酰基硫脲化合物生物活性的研究【摘要】目的：探讨二茂铁酰基硫脲化合物的植物生长调节作用及抑菌活性。

方法：目标化合物配置成溶液，用“培养皿法”和“打孔法”研究其调节植物生长作用和抑菌活性。

结果：目标化合物对受试种子的萌芽及根苗的生长有不同程度的促进活性，浓度在10-0.01mg/L，效果较2，4-D好；对铜绿假单胞菌、大肠杆菌均有抑制作用，效果较其对伤寒杆菌的抑制作用强，浓度在100mg/L。

结论:目标化合物具有促进植物生长及体外抑菌活性。

【关键词】二茂铁酰基硫脲；生物活性酰基硫脲类化合物是一类非常重要的化合物，具有极好的杀虫、抑菌和调节植物生长等生物活性。

有资料显示芳基取代硫脲衍生物活性显著〔1〕,因此引起了众多研究者的关注。

二茂铁衍生物具有低毒性，亲油性、芳香性且抗炎、抑菌，并可作为植物生长调节剂，能在生物酶作用下参与各种代谢〔2〕，在医学、生物学领域有着广泛的应用前景。

为实现活性成分的优化叠加, 拓宽和提高原单个分子的生物活性，根据新药研究中的等排体原理与活性拼接的原则，将芳基硫脲基团与二茂铁酰基基团有机地结合，合成了两个新的二茂铁酰基硫脲化合物〔3〕，通过对其生物活性进行检测。

实验结果证实这种新合成的二茂铁酰基硫脲化合物有良好的调节植物生长作用及抑菌作用。

新合成的二茂铁酰基硫脲化合物结构式如下：化合物〈I〉化合物〈II〉1 实验部分1.1 实验材料1.1.1 仪器、试剂无菌金属打孔器、培养皿。

两个新合成的二茂铁酰基硫脲化合物均用文献1方法合成，实验所用其它试剂均为分析纯。

1.1.2 供试种子及菌种小麦、大豆、绿豆、苜蓿草样品化合物浓度 100 10 1.0 0.10.01 0.001苗根苗根苗根苗根苗根苗根化合物Ⅰ0 0 0.9 2.0 1.0 3.3 1.4 2.9 1.1 2.7 0.5 1.1 化合物Ⅱ0.3 0.2 1.0 2.2 1.3 2.6 0.9 3.2 0.9 3.0 0.4 1.2 2，4-D 0 0.1 0 0.2 0 0.2 0 0.2 0 0.2 0 0.1蒸馏水 1.0 2.2 1.0 2.2 1.0 2.2 1.0 2.2 1.0 2.2 1.0 2.2表2化合物对小麦发芽率的影响浓度样品浓度100 10 1.00.1 0.01苜蓿草绿豆苜蓿草绿豆苜蓿草绿豆苜蓿草绿豆苜蓿草绿豆化合物Ⅰ0 0 21.8 83.6 35.8 80.0 31.683.6 28.4 81.8化合物Ⅱ0 0 28.8 76.4 29.5 76.4 21.476.4 33.3 67.32，4-D ———67.3 ———81.8 ——蒸馏水 30.0 70.9 30.0 70.9 30.0 70.9 30.070.9 30.0 70.9表4化合物对苜蓿草苗高的影响浓度样品浓度100 10 1.00.1 0.01大豆绿豆大豆绿豆大豆绿豆大豆绿豆大豆绿豆化合物Ⅰ0 0.4 1.6 0.9 1.4 0.9 1.2 0.8 1.3 1.2化合物Ⅱ0 0.3 1.7 1.1 1.6 1.1 1.4 1.1 1.4 1.32，4-D ——0 0.5 —— 1.2 0.95 ——蒸馏水 1.1 0.8 1.1 0.8 1.1 0.8 1.1 0.8 1.1 0.82.2 抑菌活性研究表6化合物的抑菌活性样品金黄色葡萄球菌白色葡萄球菌大肠杆菌铜绿假单胞菌伤寒杆菌化合物Ⅰ10 8 14 16 10化合物Ⅱ0 7 13 16 11空白0 9 8 8 83 讨论3.1 植物生长调节活性研究目前广泛使用的植物生长调节剂种类很多，大致可分为营养元素类和非营养元素类[7]。

二茂铁及其衍生物国外研究现状及发展趋势
二茂铁是一种具有重要应用价值的有机化合物，它的结构中包含两个茂基环，其中一个茂基环上带有一个茂基基团，另一个茂基环上则没有基团。

二茂铁可以通过化学合成、电化学和光化学方法制备得到，它具有较高的热稳定性、光学旋度、电化学性能以及生物活性，因此在材料科学、药物化学、有机光电子学等领域都有广泛的应用。

国外研究表明，二茂铁及其衍生物在材料科学方面的研究主要集中在电致变色、自组装、传感器、光电器件、有机发光等方面。

其中，通过改变二茂铁结构中的基团、引入不同的官能团和杂环，可以调控其颜色、荧光性质、电化学性质和热稳定性，使其在有机发光、光电转换等方面有广泛的应用。

此外，二茂铁的自组装性质和多层膜结构也受到了研究者的关注，通过自组装可以制备出具有优异性能的纳米材料。

在生物医学方面，二茂铁及其衍生物具有广泛的生物活性，如抗肿瘤、抗微生物、抗炎、抗氧化、抗病毒等。

其中，二茂铁衍生物的抗肿瘤活性受到了研究者的重视，研究表明，通过引入不同的官能团和杂环，可以提高二茂铁衍生物的细胞毒性和选择性，从而提高其抗肿瘤活性。

未来，二茂铁及其衍生物在材料科学、药物化学、有机光电子学等领域仍然有着广阔的发展前景。

随着人们对功能材料需求的不断增加，二茂铁衍生物也将会得
到更加深入的研究和应用。

二茂铁及其衍生物的研究进展和应用作者：潘广勇张丽来源：《武汉科技报·科教论坛》2013年第11期【摘要】二茂铁及其衍生物是一类重要的金属有机化合物。

本文着重对它们在催化、电化学、光电功能材料、医药学、添加剂、敏化剂、液晶材料等方面的应用和最新研究进展作了简要归纳和评述。

【关键词】二茂铁；二茂铁衍生物；研究进展；应用二茂铁又名二环戊二烯合铁，是一种新型的有机金属配合物，具有独特的夹心型结构和键合方式，高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性，其本身及其衍生物在催化、电化学及光电功能材料、医药学、添加剂、敏化剂、液晶材料等领域均得到非常广泛的应用。

一、在催化方面的应用二茂铁具有良好的电子效应和独特的刚性骨架，是手性催化剂的理想原料。

在不对称合成催化方面，手性二茂铁膦配体具有优异的催化活性和对应选择性，其在C = C键加成反应、羰基不对称合成反应、烯丙基反应、交叉偶联反应、不对称Aldol 反应中应用广泛。

随着对其膦配体结构的不断修饰、改进，手性二茂铁膦类配体将在不对称合成手性药物、天然产物以及非线性材料等许多领域发挥更大的作用。

二、在电化学及光电功能材料方面的应用近年来，二茂铁甲酸被广泛用于修饰多种氧化还原酶，特别是葡萄糖氧化酶（GOD），二茂铁甲酸与GOD生成Fc - GOD（FcH 表示二茂铁），已用于制作安培葡萄糖生物传感器.氧化还原型二茂铁大环化合物在离子的选择性迁移、氧化还原催化及发展为新一代的传感器方面有着诱人的应用前景。

二茂铁单元分子树络合物电化学行为及其应用研究表明，具有氧化还原可逆性的二茂铁及其衍生物是分子树络合物较常见的金属络合物，这些化合物可用作均相的多电子催化体系和改进电极表面的材料，包含多个与有机核相近的二茂铁单元的化合物可起到阴离子传感器的作用。

三、在医药学方面的应用二茂铁衍生物具有疏水性（或亲油性），能顺利通过细胞膜，与细胞内各种酶、DNA、RNA等物质起作用，因而有可能作为治疗某些疾病的药物；二茂铁衍生物具有芳香性，易于发生取代反应，具有一定厚度的夹心结构，能阻止二茂铁衍生物接近某些酶的活性部位，具有较强选择性；二茂铁衍生物稳定性好、毒性较低. 基于这些特性，二茂铁衍生物具有抗肿瘤、杀菌、杀虫、治贫血、抗炎、调节植物生长、抗溃疡、酶抑制剂等生理活性，其在生物学、医学、微生物学等领域有广泛的应用前景。

新型二茂铁类燃速催化剂的研究
燃速催化剂在推动发动机性能提升和燃烧效率优化方面具有重要作用。

近年来，研究人员对二茂铁类燃速催化剂展开了深入研究，以期望取得更好的效果。

二茂铁是一种重要的有机金属化合物，其具有独特的结构和性质，因此备受研究人员的青睐。

通过对二茂铁类化合物的改进和优化，可以获得更高效的燃速催化剂。

一些最新的研究结果表明，通过调控二茂铁类化合物的结构和配位环境，可以有效提高其催化性能。

例如，将二茂铁类化合物与特定的配体配位，可以形成更加稳定和活性的催化剂，从而提高其催化效果。

此外，研究人员还发现，通过控制二茂铁类化合物的晶体形貌和晶格结构，可以有效调控其催化活性和选择性。

这为进一步优化二茂铁类燃速催化剂提供了新的思路和方法。

除了结构和配位环境的调控，研究人员还对二茂铁类燃速催化剂的反应机理进行了深入研究。

他们发现，二茂铁类化合物在催化过程中可以发生多种反应，包括氧化、还原和配位交换等，这些反应对催化剂的性能具有重要影响。

通过对二茂铁类燃速催化剂的深入研究，研究人员不仅可以深入了解其催化机理，还可以为其性能的优化和调控提供理论和实验基础。

这将为今后设计和制备高效的燃速催化剂提供重要参考和指导。

总之，二茂铁类燃速催化剂的研究具有重要的科学意义和应用价值。

通过对其结构、性质和反应机理的深入研究，可以为今后设计和制备更加高效的燃速催化剂提供重要的理论和实验基础。

相信在不久的将来，二茂铁类燃速催化剂将在推动燃烧技术和发动机性能方面发挥重要作用。

光活性二茂铁衍生物的研究进展作者：安佰龙乔庆东李琪高培玉来源：《当代化工》2015年第11期摘要：具有光活性的二茂铁基功能材料以其独特的结构和性质而备受关注。

光活性二茂铁衍生物是光动力疗法（Photodynamic Therapy，PDT）治疗癌症的主要成分，因其在杀死癌细胞的同时对机体毒害小，选择性好，可重复治疗等优点备受关注。

含有共轭体系的二茂铁衍生物易发生非对称极化，表现出很大的非线性光学（nonlinear optics， NLO）光学响应，是优秀的光电学材料。

综述了光活性二茂铁衍生物在PDT和非线性光学中的最新研究进展，并对研究方向进行了展望。

关键词：二茂铁；光活性；光致断裂；三阶非线性光学中图分类号：TQ 028 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2015）11-2611-04Research Progress of Ferrocene Derivatives With Optical ActivityAN Bai-long， QIAO Qing-dong， LI Qi， GAO Pei-yu（College of Petrochemical Engineering， Liaoning Shihua University， Liaoning Fushun 113001，China）Abstract： As the functional material， photoactive ferrocene derivatives have attracted a lot of attention because of unique structure and nature. Ferrocene derivatives with optical activity are the main ingredient in PDT to treat cancer， because of its small poison while killing cancer cells of the body， good selectivity，repeatable treatment， and so on.Ferrocene derivatives containing conjugated system easily form asymmetric polarization， show large NLO optics response， so they are excellent photoelectric materials. In this paper， the latest research progress of photoactive ferrocene derivatives in the PDT and nonlinear optics was reviewed， and their research trend in future was forecasted.Key words： Ferrocene； Optic activity； Photocleavers； NLO二茂铁的发现使金属有机化学进入了一个新领域，半个多世纪以来，人们对二茂铁的研究一直保持着高度的热情，每年都有大量的二茂铁衍生物见报，它们分别应用于医学、化学、材料学、航空航天、光学等领域。

异维A酸二茂铁衍生物的合成、结构表征及生物活性的研
究的开题报告
题目：异维A酸二茂铁衍生物的合成、结构表征及生物活性的研究
研究背景：
异维A酸是一种具有广泛生物活性的天然产物，其衍生物具有重要的药理学作用。

在许多疾病的治疗中，异维A酸衍生物被广泛应用，如治疗白血病、脂肪性疾病等。

茂金属化合物是一类具有特殊结构和生物活性的有机金属化合物，它们能够与DNA、蛋白质等生物分子相互作用，进而发挥多种作用。

研究内容：
本研究将利用与内酰胺环化反应相结合的方法合成一种新型的异维A酸二茂铁衍生物，并利用核磁共振光谱、红外光谱、质谱等技术对其结构进行表征。

同时，本研究还将对其生物活性进行研究，如对其对白血病、脂肪性疾病等的治疗作用进行探究，为其在临床上的应用提供基础研究。

研究意义：
本研究通过合成异维A酸二茂铁衍生物，将茂金属化合物与具有重要生物活性的异维A酸结合起来，进一步拓展了茂金属化合物的应用领域，为开发具有广泛生物活
性的茂金属化合物提供新的思路和方法。

同时，本研究还将为异维A酸衍生物的开发和应用提供新的思路和方法，为疾病治疗提供新的选择和方案。

预期成果：
本研究预计可成功合成异维A酸二茂铁衍生物，并利用核磁共振光谱、红外光谱、质谱等技术对其结构进行表征。

同时，还将对其生物活性进行研究，如对其对白血病、脂肪性疾病等的治疗作用进行探究，进一步为其临床应用提供基础研究。

两个新二茂铁酰基硫脲衍生物的合成与表征
杨怀霞;王利平;孟祥茹
【期刊名称】《河南科学》
【年(卷),期】2007(25)2
【摘要】以二茂铁为原料,首先分别合成了1-二茂铁甲酸和1,1'-二茂铁二甲酸,然后通过酰化、缩合等一系列反应,得到了二个新的二茂铁酰基硫脲衍生物,并通过元素分析、IR、1HNMR等手段对其进行了表征,另外,初步试验证实二者具有良好的配位性能和植物调节活性.
【总页数】3页(P208-210)
【作者】杨怀霞;王利平;孟祥茹
【作者单位】郑州大学化学系,郑州,450052;河南中医学院,药学院,郑州,450008;郑州大学化学系,郑州,450052;郑州大学化学系,郑州,450052
【正文语种】中文
【中图分类】O621.3
【相关文献】
1.新二茂铁酰基硫脲化合物生物活性的研究 [J], 张淑玲;史会杰;李学文;陈丽丹
2.两个新的双二茂铁硫脲衍生物FcL1和FcL2的合成、结构及电化学性质 [J], 徐琰;王非;付勇;张巧红;冶保献;宋毛平;吴养洁
3.二茂铁乙酰基衍生物的合成与表征 [J], 林建荣;陈文坚
4.二茂铁磺胺类衍生物的设计合成与表征 [J], 郑静;路宽;邓海冬;马德运
5.双二茂铁二亚胺、双二茂铁二胺及过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征 [J], 边占喜;范瑞清
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硫脲衍生物在农药活性方面的研究进展郑玉国;周莉;郭晴晴;薛伟【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)008【摘要】Thioureas received extensive attention in pesticide field owing to their unique biological properties. The thiourea moiety was incorporated into many different types of chemical structures to generate a series of compounds with broad - spectrum bioactivities, which played an important role in pesticide application. The development of the researchon antiviral, insecticidal, antibacterial and herbicidal thiourea compoundsin recent years was reviewed. The development trends and prospects of thiourea compounds for future application were also discussed.%硫脲类化合物因具有独特的生物活性在农药领域受到广泛关注。

根据活性基团拼接原理,在硫脲基团上引入其他活性基团,通过结构修饰和优化期望生成一系列广谱活性的化合物,在新农药的创制中占据着重要的作用。

综述了近几年具有良好抗病毒、杀虫、抗菌及除草活性的硫脲类化合物的研究进展,并对该类化合物的发展趋势和应用前景进行了展望。

【总页数】4页(P16-19)【作者】郑玉国;周莉;郭晴晴;薛伟【作者单位】兴义民族师范学院化学生物系,贵州兴义562400／贵州大学精细化工研究开发中心,教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室,贵州贵阳550025;兴义民族师范学院化学生物系,贵州兴义562400／贵州大学精细化工研究开发中心,教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室,贵州贵阳550025;兴义民族师范学院化学生物系,贵州兴义562400／贵州大学精细化工研究开发中心,教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室,贵州贵阳550025;贵州大学精细化工研究开发中心,教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室,贵州贵阳550025【正文语种】中文【中图分类】O629.22【相关文献】1.哒嗪衍生物在农药活性方面的研究进展 [J], 郑玉国;郭晴晴;余忠林;付如凯;黄勇;王永欢;邓钊;吴用2.1,3,4-噻二唑类衍生物在农药活性方面的研究进展 [J], 郭晴晴;王炜健;李娟;彭玉美3.1,3,4-噻二唑类衍生物在农药活性方面的研究进展 [J], 郭晴晴; 王炜健; 李娟; 彭玉美4.取代硫脲衍生物的抗菌活性研究进展 [J], 张解和;孟歌5.取代硫脲衍生物的抗菌活性研究进展 [J], 张解和;孟歌因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

二茂铁酰腙衍生物的合成、表征、性质及应用研究的开题
报告
题目：二茂铁酰腙衍生物的合成、表征、性质及应用研究
一、研究背景
二茂铁是一种重要的二茂铁族化合物，具有良好的光电性能和红外吸收能力。

二茂铁的衍生物也被广泛应用于各种领域，如药物、材料、催化剂等。

其中，二茂铁酰腙衍生物具有独特的性质，可以通过金属离子与配体的作用来调控其光电性能和磁性质，因此备受关注。

二、研究内容
本研究将重点围绕二茂铁酰腙衍生物开展以下内容：
1. 合成方法的优化。

本研究将针对目前常用的二茂铁酰腙衍生物合成方法进行优化，以提高合成产率和纯度。

2. 表征手段的选择。

通过核磁共振、红外光谱、紫外光谱等分析手段对合成产物进行表征，验证其结构和性质。

3. 性质的研究。

对合成产物进行热处理、光学性质、磁性质等方面的研究，探究其光电性能和磁性质等物理化学性质。

4. 应用前景的研究。

结合二茂铁酰腙衍生物的性质和特点，研究其在催化剂、生物医学等领域的应用前景。

三、研究意义
本研究将为二茂铁酰腙化合物的合成与表征提供更加优化的方法和手段，并且通过探究其物理化学性质，为二茂铁酰腙衍生物在催化剂、生物医学等领域的应用提供理论和实验基础，具有重要的学术价值和实际应用价值。

硫脲衍生物的合成和生物活性研究
孙晓红;刘源发;王慧芳
【期刊名称】《化学工程》
【年(卷),期】2006(034)007
【摘要】为了寻找新的更为优秀的杀菌剂品种,选用取代含氮杂环取代嘧啶与烷氧羰基异硫氰酸酯反应, 合成了21个硫脲衍生物4-取代嘧啶基硫代脲酸酯类化合物,其中19个化合物为新化合物.结构组成经元素分析、IR及1H NMR确认, 并测定了其中5种植物病菌的室内毒力作用, 结果表明:大部分化合物具有良好的抑菌和杀菌活性.这些参数为新的硫脲类化合物的合成和筛选提供了依据.
【总页数】4页(P54-57)
【作者】孙晓红;刘源发;王慧芳
【作者单位】西北大学,化学研究所,陕西,西安,710069;西北大学,化学系,陕西,西安,710069;西北大学,化学系,陕西,西安,710069
【正文语种】中文
【中图分类】TQ455.41
【相关文献】
1.吡咯硫脲类衍生物的合成与生物活性研究 [J], 陈治明;吴坤
2.硝基苯酰基硫脲衍生物的合成与生物活性研究 [J], 柳文敏;王宏伟;惠丰立;周桂平;王倩
3.苯甲酰硫脲衍生物的合成及生物活性研究 [J], 陈帝;潘富友;杨健国
4.含氟苯甲酰基硫脲衍生物的合成及生物活性研究 [J], 胡昌秋;秦敬东;胡冰;魏太
保
5.酰基硫脲衍生物的合成、结构表征及生物活性研究 [J], 李英俊;张治广;靳焜;彭勤纪;丁万刚;刘军
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酰基硫脲的发展概况
杜子秀;叶文法
【期刊名称】《雁北师范学院学报》
【年(卷),期】2002(018)005
【摘要】本文就酰基硫脲的发展状况进行了一些回顾总结,特别指出其作为一种新型的植物生长调节剂的良好的发展前景.
【总页数】5页(P7-11)
【作者】杜子秀;叶文法
【作者单位】华中师范大学化学系,湖北,武汉,430079;华中师范大学化学系,湖北,武汉,430079
【正文语种】中文
【中图分类】O623.543
【相关文献】
1.酰基硫脲金属簇合物的研究和发展概况 [J], 王浩;温玲玲;马亚娟;胡秀娟
2.N,N-二乙基-N'-氟取代苯甲酰基硫脲应用于镍废水处理研究 [J], 庞海霞;熊纳纳;史娟;姜敏;葛红光;刘存芳;田光辉
3.长链烷氧基苯甲酰基硫脲的阴离子识别应用研究 [J], 籍向东;汪燕飞;安平;尤兴梅;曹成
4.三种长链烷氧基苯甲酰基硫脲衍生物的合成及其凝胶行为 [J], 籍向东;赵爱娟;刘欢;岳国仁;曹成
5.吡唑芳酰基硫脲类衍生物的合成及除草活性评价 [J], 任达;王佳颖;李晓天;刘泓怡;孙素素;陈来;张金林
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