考研必备_100种有机化学反应

MgSO4 或 MgCl2 催化，起还原作用的甲酸经常是过量，每摩尔羰基化合物需 2~4mol 甲
酸。
54. Lieben 碘仿试验 P289
55. Lossen 降解
氧肟酸或其酰基衍生物，在惰性溶剂或最好在亚硫酰氯、乙酸酐、P2O5 存在下加热分解
O
O
R
+NH2OH
R
H
R-N=C=O
OR 而得到异氰酸酯。
67. Prins 反应
在酸催化下，甲醛与烯烃加成，生成 m－二噁烷类和 1,3-二醇类。反应中也可生成不饱
H3C
CH2 CH3
CH2O, H+ H3C H2O
CH2 CH2
H3C OH H3C
H3C
OH
CH2 CH2
和醇。
2CH2O, H+
O
O
CH2
稀硫酸是最好的催化剂。
磷酸、BF3 也可用。叔基取代烯烃和不对称烯烃，如丙烯或 1-丁烯最容易反应，m－二 噁烷通过酸解可以转变成 1,3-二醇类，再经脱水即可形成共轭二烯类。 68. Reformatsky 合成法 P322 69. Reimer－Tiemann 合成法
在碱性水溶液中，苯酚与氯仿作用，产生邻、对位取代醛类。两种产物的比例取决于取 代基和溶剂，如果在吡啶中进行，仅产生邻位醛，产率 20~30%，很少超过 50％。酚本
OH
OH
HO
+ CHCl3
身可得到 60%水杨醛。
CHO 苯环上有吸电
子取代基，如－SO3H、－CN、－COOH、－NO2 能使苯环钝化，产率大约降为 25%。 只有含有游离酚式羟基的化合物，才能转变成醛。溴仿、碘仿及三氯乙酸同氯仿一样，

R －MgXOC OMgX H5C2O
2H5
O R R
13. Chichibabin 胺化反应 含氮杂环碱类，如吡啶，喹啉或其衍生物与金属胺基化物在一起加热，则起胺化反应， 生 成 氨 基 衍 生 物 。 产 率 一 般 为 50 ％ ～ 100 ％ 。
NaNH2 溶剂 105－ 110℃, 66－ 76% N N H2O 水解 NHNa N NH2
R
+RCl
AlCl 3
+ HCl
烷基化试剂除卤代烷外，醇类、烯烃、甲
苯 磺 酸 烷 基 酯 亦 可 。 各 种 路 易 斯 酸 的 催 化 效 应 ： AlCl3>FeCl3> SbCl5>SnCl4>BF3>TiCl4>ZnCl2。醇类至少需 1mol 路易斯酸作催化剂。因为反应中生成 的水使等摩尔的催化剂失去活性，对于卤代烷和烯烃来说，催化量就已足够。酚类的反 应较令人满意（P258～259） ，而低碱度的芳烃如硝基苯、吡啶都不能反应。 32. Fries 重排 在当量数 AlCl3 存在下，加热脂肪或芳香羧酸苯基酯，酰基发生重排反应，脂肪酸苯基 酯比芳香酸苯基酯更易进行。根据反应条件，重排可以到邻位，也可以到对位。在低温 （100℃以下）时主要形成对位产物，在高温时一般得到邻位产物。
CH2Cl ZnCl 2
+ HCHO + HCl
+ H2O
对于取代烃类， 取代基
的性质对反应能力影响很 亲电取代，烷基，烷氧基一般使反应速度增加，而卤素、 羧基特别是硝基 用乙醛得到氯乙基化。在某些情况下用相应当醛可有氯丙基 代 替 HCl，溴甲基化以及在特殊情况下的碘甲基化都可发生。氯甲基化试剂除 HCHO/HCl 外，也可用 H2C(OMe)2/HCl 或 MeOCH2Cl 来代替。这个反应在有机合成上甚为重要， 因导入氯甲基后进一步可转化为-CH2OH,-CHO,-CH2CN,-CH2NH2 及-CH3 等基团。 7. Bouvealt 合成法 N,N-二烷基甲酰胺与一分子格氏试剂在干醚的存在下发生作用，生成的中间产物再经水 解，可得醛类化合物，R’MgX 中 R’基团越大，醛的产率越高。

有机化学反应机理一、Arbuzov 反应二、Arndt-Eister 反应三、Baeyer-villiger 反应四、Beckmann 重排五、Birch 还原六、Bouveault-Blanc 还原七、Bucherer 反应八、Bamberger,E. 重排九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法十、Cannizzaro 反应十一、Chichibabin 反应十二、Claisen 酯缩合反应十三、Claisen-Schmidt 反应十四、Claisen 重排十五、Clemmensen 还原十六、Combes 喹啉合成法十七、Cope 消除反应十八、Cope 重排十九、Curtius 反应二十、Crigee,R 反应二十一、Dakin 反应二十二、Elbs 反应二十三、Edvhweiler-Clarke 反应二十四、Elbs,K 过硫酸钾氧化法二十五、Favorskii 反应二十六、Favorskii 重排二十七、Friedel-Crafts 烷基化反应二十八、Friedel-Crafts 酰基化反应二十九、Fries 重排三十、Fischer,O-Hepp,E 重排三十一、Gabriel 合成法三十二、Gattermann 反应三十三、Gattermann-Koch 反应三十四、Gomberg-Bachmann 反应三十五、Hantzsch 合成法三十六、Haworth 反应三十七、Hell-Volhard-Zelinski反应三十八、Hinsberg 反应三十九、Hofmann 烷基化四十、Hofmann 消除反应四十一、Hofmann 重排（降解）四十二、Houben-Hoesch 反应四十三、Hunsdiecker 反应四十四、Kiliani 氯化增碳法四十五、Knoevenagel 反应四十六、Koble 反应四十七、Koble-Schmitt 反应四十八、Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成四十九、Leuckart 反应五十、Lossen 反应五十一、Mannich 反应五十二、Meerwein-Ponndorf 反应五十三、Michael 加成反应五十四、Martius,C.A. 重排五十五、Norrish Ⅰ和Ⅱ型裂五十六、Oppenauer 氧化五十七、Orton,K.J.P 重排五十八、Paal-Knorr 反应五十九、Pschorr 反应六十、Prileschajew,N 反应六十一、Prins,H.J 反应六十二、Pinacol 重排六十三、Perkin,W.H 反应六十四、Pictet-Spengler异喹啉合成法六十五、Reformatsky 反应六十六、Reimer-Tiemann 反应六十七、Reppe 合成法六十八、Robinson 缩环反应六十九、Rosenmund 还原七十、Ruff 递降反应七十一、Riley,H.L 氧化法七十二、Sandmeyer 反应七十三、Schiemann 反应七十四、Schmidt 反应七十五、Skraup 合成法七十六、Sommelet-Hauser 反应七十七、Stepen 还原-氰还原为醛七十八、Stevens 重排七十九、Strecker 氨基酸合成法八十、异喹啉合成法八十一、Schiemann,G. 反应八十二、Schmidin,J. 乙烯酮合成八十三、Tiffeneau-Demjanov 重排八十四、Tischenko,V.反应八十五、Thorpe,J.F. 缩合八十六、Tollens,B. 缩合八十七、Ullmann 反应八十八、Urech,F.羟腈合成法八十九、Vilsmeier 反应九十、Van Ekenstein,W,A 重排九十一、Williamson 合成法九十二、Wacker 反应九十三、Wagner-Meerwein 重排九十四、Wittig 反应九十五、Wittig-Horner 反应九十六、Wohl 递降反应Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。

有机化学基础反应方程式汇总1. 甲烷(烷烃通式：C n H 2n +2)甲烷的制取：CH 3CaO △2CO 3+CH 4↑（1）氧化反应甲烷的燃烧：CH 4+2O 2 点燃CO 2+2H 2O甲烷不可使酸性高锰酸钾溶液及溴水褪色。

（2）取代反应CH 4+Cl 光照3Cl(一氯甲烷)+HClCH 3Cl+Cl 光照2Cl 2(二氯甲烷)+HClCH 2Cl 2+Cl 光照3(三氯甲烷)+HCl （CHCl 3又叫氯仿）CHCl 3+Cl 光照4(四氯化碳)+HCl（3）分解反应甲烷分解：CH 高温22. 乙烯(烯烃通式：C n H 2n )乙烯的制取：CH 3CH 2浓硫酸170℃2＝CH 2↑+H 2O(消去反应)（1）氧化反应乙烯的燃烧：CH 2＝CH 2+3O 点燃2+2H 2O乙烯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生氧化反应。

（2）加成反应与溴水加成：CH 2＝CH 2+Br 2Br —CH 2Br与氢气加成：CH 2＝CH 2+H 2催化剂CH 3CH 3 与氯化氢加成：CH 2＝CH 2+HCl 催化剂CH 3CH 2Cl 与水加成：CH 2＝CH 2+H 2O催化剂CH 3CH 2OH（3）聚合反应 乙烯加聚，生成聚乙烯：n CH 2＝CH 2催化剂 [CH 2—CH 2 ] n 适当拓展：CH 3CH ＝CH 2+Cl 3׀ Cl CH －׀ ClCH 2 CH 3CH ＝CH 2+H 2催化剂CH 3CH 2CH 3 CH 3CH ＝CH 2+HCl 催化剂CH 3CH 2CH 2Cl 或CH 3׀ ClCHCH 3 CH 3CH ＝CH 2+H 2O 催化剂CH 3CH 2CH 2OH 或CH 3׀ OHCHCH 3 n CH 2＝CH －CH 3催化剂 [CH 2—׀ CH 3CH ] n (聚丙烯) 3. 乙炔(炔烃通式：C n H 2n-2)乙炔的制取：CaC 2+2H 2 CH ↑+Ca(OH)2（1）氧化反应乙炔的燃烧：HC ≡CH+5O 点燃2+2H 2O乙炔可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生氧化反应。