常见离子的定性鉴定方
法
集团标准化工作小组 #Q8QGGQT-GX8G08Q8-GNQGJ8-MHHGN#
阳离子的鉴定方法
Na+1．取2滴Na+试液，加8滴醋酸铀酰试剂：
UO2(Ac)2+Zn(Ac)2+HAc,放置数分钟，用玻璃棒摩擦器壁，淡黄色
的晶状沉淀出现，示有Na+：
3UO22++Zn2++Na++9Ac－+9H2O=3UO2(Ac)2·Zn(Ac)2·NaAc·9H2O 1.在中性或醋酸酸性溶液中进行，强酸
强碱均能使试剂分解。需加入大量试
剂，用玻璃棒摩擦器壁
2.大量K+存在时，可能生成
KAc·UO2(Ac)2的针状结晶。如试液中
有大量K+时用水冲稀3倍后试验。
Ag+、Hg2+、Sb3+有干扰， PO43－、
AsO43－能使试剂分解，应预先除去
μg250μg·g－1
(250ppm)
+试液与等体积的·L-1KSb(OH)6试液混合，用玻璃棒摩擦器壁，放置后产生白色晶形沉淀示有Na+： Na++Sb(OH)6－= NaSb(OH)6↓ Na+浓度大时，立即有沉淀生成，浓度小时因生成过饱和溶液，很久以后（几小时，甚至过夜）才有结晶附在器壁1. 在中性或弱碱性溶液中进行，因酸能分解试剂
2. 低温进行，因沉淀的溶解度随温度的升高而加剧
3. 除碱金属以外的金属离子也能与试剂形成沉淀，需预先除去
K+ 1.取2滴K+试液，加3滴六硝基合钴酸钠(Na3[Co(NO2)6])溶液，放置片刻，黄色的K2Na[Co(NO2)6]沉淀析出，示有K+：
2K++Na++[Co(NO2)6]3－=K2Na[Co(NO2)6]↓1. 中性微酸性溶液中进行，因酸碱都能
分解试剂中的[Co(NO2)6]3-
2. NH4+与试剂生成橙色沉淀
(NH4)2Na[Co(NO2)6]而干扰，但在沸水
中加热1～2分钟后(NH4)2Na[Co(NO2)6]
完全分解，K2Na[Co(NO2)6]无变化，故
可在NH4+浓度大于K+浓度100倍时，
鉴定K+
4μg80μg·g－1
(80ppm)
2.取2滴K+试液，加2～3滴·L-1四苯硼酸钠Na[B(C6H5)4]溶液，生成白色沉淀示有K+：
K++[B(C6H5)4]- = K[B(C6H5)4]↓1. 在碱性中性或稀酸溶液中进行
2. NH4+有类似的反应而干扰，Ag+、
Hg2+的影响可加NaCN消除，当
PH=5，若有EDTA存在时，其他阳离
子不干扰。
μg
10μg·g－1
(10ppm)
NH4+ 1. 气室法：用干燥、洁净的表面皿两块（一大、一小），在大的
一块表面皿中心放3滴NH4+试液，再加3滴6mol·L-1 NaOH溶液,
混合均匀。在小的一块表面皿中心黏附一小条潮湿的酚酞试纸，
盖在大的表面皿上做成气室。将此气室放在水浴上微热2min，酚
酞试纸变红，示有NH4+
这是NH4+的特征反应μg1μg·g－1 (1ppm)
2.取1滴NH4+试液，放在白滴板的圆孔中，加2滴奈氏试剂（K2HgI4的NaOH溶液），生成红棕色沉淀，示有NH4+：1 Fe3+、Co2+、Ni2+、Ag+、Cr3+等存在
时，与试剂中的NaOH生成有色沉淀而
干扰，必须预先除去
2.大量S2-的存在，使[HgI4]2-分解析出
HgS↓。大量I-存在使反应向左进行，沉
淀溶解
μg1μg·g－1 (1ppm)
或???NH4++OH-=NH3+H2O
????
????NH4+浓度低时，没有沉淀产生，但溶液呈黄色或棕色
Mg2+ 1.取2滴Mg2+试液，加2滴2mol·L-1NaOH溶液，1滴
镁试剂（Ⅰ），沉淀呈天蓝色，示有Mg2+。对硝基苯偶氮苯二酚
俗称镁试剂（Ⅰ）,在碱性环境下呈红色或红紫色，被Mg(OH)2吸
附后则呈天蓝色。1. 反应必须在碱性溶液中进行，如
[NH4+]过大，由于它降低了[OH-]。因而
妨碍Mg2+的捡出，故在鉴定前需加碱
煮沸，以除去大量的NH4+
2. Ag+、Hg22+、Hg2+、Cu2+、Co2+、
Ni2+、Mn2+、Cr3+、Fe3+及大量Ca2+干
扰反应，应预先除去
μg10μg·g－1
(10ppm)
2.取4滴Mg2+试液，加2滴6mol·L-1氨水，2滴2mol·L-1（NH4）2HPO4溶液，摩擦试管内壁，生成白色晶形MgNH4PO4·6H2O沉淀，示有Mg2+：
????Mg2++HPO42-+NH3·H2O+ 5H2O=MgNH4PO4·6H2O↓1. 反应需在氨缓冲溶液中进行，要有高
浓度的PO43-和足够量的NH4+
2. 反应的选择性较差，除本组外，其他
组很多离子都可能产生干扰
30μg
10μg·g－1
(10ppm)
Ca2+ 1.取2滴Ca2+试液，滴加饱和（NH4）2C2O4溶液，有白色的CaC2O4沉淀形成，示有Ca2+1. 反应在HAc酸性、中性、碱性中进
行
2. Mg2+、Sr2+、Ba2+有干扰，但
MgC2O4溶于醋酸，CaC2O4不溶，
Sr2+、Ba2+在鉴定前应除去
1μg40μg·g－1
(40ppm)
2.取1～2滴Ca2+试液于一滤纸片上，加1滴6mol·L-1NaOH，1滴
GBHA。若有Ca2+存在时，有红色斑点产生，加2滴Na2CO3溶液
不褪，示有Ca2+
乙二醛双缩[2-羟基苯胺]简称GBHA，与Ca2+在PH=12～的溶
液中生成红色螯合物沉淀： 1. Ba2+、Sr2+在相同条件下生成橙色、
红色沉淀，但加入Na2CO3后，形成碳
酸盐沉淀，螯合物颜色变浅，而钙的螯
合物颜色基本不变
2. Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、
UO22+等也与试剂生成有色螯合物而干
扰，当用氯仿萃取时，只有Cd2+的产物
和Ca2+的产物一起被萃取
μg1μg·g－1 (1ppm)
Ba2+ 1.取2滴Ba2+试液，加1滴·L-1K2CrO4溶液，有BaCrO4黄色沉淀生成，示有Ba2+在HAc-NH4Ac缓冲溶液中进行反应μg70μg·g－1
(70ppm)
Al3+ 1.取1滴Al3+试液，加2～3滴水，加2滴3mol·L-1NH4Ac，2滴铝试剂，搅拌，微热片刻，加6mol·L-1氨水至碱性，红色沉淀不消
失，示有Al3+：1. 在HAc-NH4Ac的缓冲溶液中进行
2. Cr3+、Fe3+、Bi3+、Cu2+、Ca2+等离子
在HAc缓冲溶液中也能与铝试剂生成
红色化合物而干扰，但加入氨水碱化
后，Cr3+、Cu2+的化合物即分解，加入
(NH4)2CO3，可使Ca2+的化合物生成
CaCO3而分解，Fe3+、Bi3+(包括Cu2+)可
预先加NaOH形成沉淀而分离
μg2μg·g－1 (2ppm)
