EDTA容量法测定

EDTA容量法测定钴钴与EDTA形成中等稳定的络合物（log K＝16.3）。

能在pH4～10范围内应用不同的指示剂进行钴的络合滴定。

铁、铝、锰、镍、铜、铅、锌等金属离子干扰测定，因此必须将它们除去或掩蔽。

对于只含铁、铜、钴等较单纯的试样，可用氟化物掩蔽铁、硫脲掩蔽铜而直接进行测定。

多金属矿则应在乙酸介质中，用亚硝酸钾沉淀钴与其它干扰元素分离后，再进行测定。

常用的滴定方法有，以PAN[1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚]为指示剂，用铜盐溶液回滴；以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定被钴所置换出的EDTA—锌中的锌。

使用PAN作指示剂铜盐回滴法时，所加的EDTA量可根据钴量而稍微过量，这样终点更加明显。

在常温下反应较慢，应在70°至近沸状态下进行滴定。

加入有机溶剂（甲醇、异丙醇等），可使终点颜色变化敏锐。

以二甲酚橙为指示剂，不能用EDTA标准溶液直接滴定。

因为铁、铝、铜、钴和镍等能封闭二甲酚橙，虽然用三乙醇胺能掩蔽痕量的铁、铝，用邻啡啰啉能抑制铜、钴对二甲酚橙的封闭作用，但还不够理想，故改用置换滴定法，以克服这一缺点。

本法适用于含0.5%以上钴的测定。

一、试剂乙酸—乙酸钠缓冲溶液 pH5.4 取含水乙酸钠204克，溶于水中，加入乙酸9.4毫升，用水稀释至1000毫升。

中性氟化钾溶液 10%。

二甲酚橙指示剂 0.2%。

PAN指示剂 0.1%甲醇或乙醇溶液。

EDTA标准溶液 0.02M 称取基准乙二胺四乙酸二钠7.442克，溶于水中，并稀释至1000毫升。

此溶液1毫升相当于0.001179克钴。

也可用钴标准溶液按试样的滴定条件进行标定。

EDTA—锌溶液约0.02M 先用乙二胺四乙酸二钠和硫酸锌各配成约0.04M的溶液。

取25毫升EDTA溶液，置于锥形瓶中，调整至微酸性，加入10毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐溶液滴定至红色出现为终点。

然后按照比例将EDTA溶液和锌盐溶液混合均匀。

EDTA 容量法测定铅阳极泥中高含量铋摘要: 王水溶样，氢溴酸除锡，直接用EDTA 容量法测定铅阳极泥中高含量的铋。

结果与用pH 试纸控制滴定体系酸度的经典测铋方法结果相一致，RSD( n = 4) < 1 %。

关键词: 铋; 铅阳极泥; 容量法铅阳极泥其成分复杂，干扰元素多，以致于难以准确测定其中高含量的Bi。

EDTA 容量法测定高含量Bi 是经典实用的方法[1 ]，本文根据铅阳极泥的成分，实现了以苏木精调控滴定体系的pH ，以溴化物挥发分离干扰元素Sn，以半二甲酚橙为指示剂，EDTA 容量法测定了铅阳极泥中高含量Bi 。

本方法操作简便，样品分析结果准确。

1 实验部分1. 1 试剂Bi 标准溶液: 10 g/ L，称取金属铋粉( w =99.99%) 1.0000g于250mL烧杯中，加8 mol/L HNO3 60mL，热溶解，煮沸1 min，取下冷却至室温。

移入100 mL 容量瓶中，用蒸馏水定容，摇匀。

抗坏血酸溶液:50 g/ L ;酒石酸溶液:50 g/L;硫代硫酸钠溶液:50 g/L;苏木精指示剂:10 g/ L 的乙醇溶液; 半二甲酚橙指示剂:5 g/ L 水溶液;NaHCO3溶液:60 g/ L 水溶液。

所用试剂均为分析纯。

1. 2 实验方法移取含Bi 50 mg 的标准溶液于250 mL 烧杯中，加50 g/ L 抗坏血酸溶液5 mL ，50 g/ L 酒石酸溶液5 mL ，50 g/ L 硫代硫酸钠溶液5 mL ，摇匀。

加入苏木精指示剂2 滴，用60 g/ L NaHCO3 溶液调至溶液由粉红色变到无色。

加入半二甲酚橙指示剂5滴，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变亮黄色为终点。

2 结果与讨论2. 1 滴定pH值的控制用EDTA 容量法络合滴定Bi 时，若体系pH <1. 5 时，酸效应严重，滴定终点滞后，变化不敏锐，易造成测定结果偏高。

若体系pH > 2. 0 时，Bi 严重水解，形成白色沉淀，使结果偏低。

EDTA容量法测定Mo一、方法提要调节溶液酸度PH4.0，用盐酸羟胺还原六价钼至五价，使之定量与EDTA络合，然后在ＰＨ5.5的乙酸乙酸钠缓冲溶液中以二甲酚橙为指示剂，在热溶液中用硫酸锌溶液返滴定过量EDTA。

消除干扰元素影响时，可吸取二份溶液，一份用盐酸羟胺还原钼，使钼与其它干扰元素一起与EDTA络合；另一份不还原，使干扰元素与EDTA络合，而六价钼则不络合，将两份结果相减差数即为钼的含量。

（10％以上钼的测定）二、试剂过氧化钠－Ｎa2Co3混合熔剂（３：１）EDTA标液：0.01mol/L，1ml相当于0.9594mg钼。

硫酸锌标准溶液：0.01mol/L，称取2.8754g带结晶水的硫酸锌溶于水中，稀释至1000ml.摇匀。

标定：吸取0.01mol/LEDTA标准溶液25ml3~5份加入乙酸—乙酸钠缓冲溶液（PH5.5）20ml用水稀释至100ml加0.2％二甲酚橙指示剂10滴，用硫酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变红色为终点，求出硫酸锌标准溶液的浓度。

HAC—NaAc缓冲溶液PH5.5：204g无水乙酸钠与9.3ml冰乙酸溶于水中，稀释至1000ml。

三、分析步骤准确称取0.1---0.5g，加4g混合熔剂，搅拌匀，于680℃熔融15分钟，取出冷却。

将坩埚放入150ml烧杯中，加热水50ml和几滴乙醇，煮沸5分钟使过氧化氢分解完全，洗出坩埚，冷却后移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，干过滤。

吸取2份25ml溶液，放于250ml烧杯中加入EDTA标准溶液25ml，加水50ml，加甲基橙1滴，用1：3盐酸酸化至溶液恰好由黄色变淡红色，此时溶液PH4.0。

一份加15％盐酸羟胺溶液10ml，一份不加，同时煮沸10分钟，然后加HAC-NaAc缓冲溶液20ml，加0.5％二甲酚橙指示剂4~5滴，趁热用硫酸锌标准溶液滴定。

滴定溶液温度以60℃（加盐酸羟胺还原的溶液可不加热）终点清晰为宜，溶液由黄色变红色即为终点。

EDTA容量法测定铁矿石中的三氧化二铝铁矿石中铝的含量不高，如用EDTA容量法，大量铁的存在干扰铝的测定。

用氯化钠—氢氧化钠小体积沉淀分离铁和钛后进行测定，手续较长。

这里介绍二个方案：一是在系统分析溶液中分取部分溶液（不超过50毫克试样），不经分离直接用EDTA—KF容量法测定铝（钛）；第二个方案是单独称样，在分离铁和钛后的溶液中测定铝，手续比较简便。

大量铁存在时，铁与EDTA产生很深的黄色，使滴定终点是明显，铬（Ⅲ）与EDTA形成深紫色络合物，不超过3毫克不影响终点观察。

大量铬（Ⅵ）存在时，其本身为橙黄色，影响终点观察。

锰小于0.5毫克不干扰测定，大于0.5毫克时使终点不稳定，容易褪色。

当有大量磷酸盐和硫酸盐存在时，不宜用铅盐滴定。

铜大于10毫克时，也影响终点观察。

本法适用于含1%以下是三氧化二铝的测定。

一、试剂：乙酸—乙酸铵缓冲溶液，pH6，称400克乙酸铵溶于1000毫升水中，用乙酸将pH调至6，用水稀释至1200毫升。

EDTA标准溶液，0.002M，称取7.5克乙二胺四乙酸二钠，溶于1000毫升水中。

铝标准溶液，1毫升含1毫克三氧化二铝。

称取纯铝片0.5293克，加1∶1盐酸100毫升，溶解后移入1000毫升溶量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

必要时用重量法校正。

乙酸锌标准溶液，0.02M，称取4.4克乙酸锌Zn(C2H3O2)2·2H2O置于烧杯中，加水溶解，加2毫升盐酸，用水稀释至1000毫升，摇匀。

标定：吸取10～20毫克铝的标准溶液，置于250毫升烧杯中，加甲基橙指示剂1滴，滴加1∶1氨水中和至溶淮变黄，再用1∶1盐酸中和至溶液呈红色，加0.02MEDTA标准溶液20毫升，加热到60～70°。

再用氨水中和至溶液变黄色，加pH6的缓冲溶液15毫升，煮沸1～2分钟，在冷水中冷却。

加0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，用乙酸锌标准溶液滴定至紫色（不计读数）。

加20%氟化钾溶液10毫升，加热煮沸2～3滴，用乙酸锌标准溶液滴定至紫红色（不计读数）。