金属表面热处理渗碳工艺的对比
一、热处理发展历史
在实用生产技术发展上值得回顾的有：①1890年英国首次公布了制备不可燃气氛发生炉的专利，该气氛用于金属的光亮热处理，德国的 A.富利1921年申请了在井式炉中通氨渗氮
的专利。②P. P•阿诺索夫在1837年就倡导用气体渗碳法，而经过100年后（1935年）前苏联的利哈乔夫汽车厂才有了第一台用煤油裂解气的罐式连续渗碳炉；直到20世纪50年代才逐步取代了固体渗碳和用氰盐的液体渗碳。③前苏联的G V沃罗格金在20世纪40年代
逐步把感应加热技术应用到炼钢、锻造加热和表面淬火热处理等领域。④20世纪40年代末
出现了用LiCl 露点仪的碳势可控渗碳。⑤离子渗氮于20世纪30年代在德国就有了专利，而
KIÊ ; ckner公司是在20世纪50年代末才开发出商品设备，并推向工业应用。⑥20世
纪60年代初瑞士的H.魏斯发明了在井式炉中的CARBOMAA滴注可控渗碳法。⑦20世纪60 年代中期，用吸热式气（载气）、甲烷或丙烷（作富化气）并用CO2红外仪测控炉气碳势的可控渗碳在汽车工业中得到推广。与此同时第一代的冷壁式真空加热油中淬火炉和真空渗碳炉问世。⑧20世纪50年代开发，60年代推广的被称作Tenifer或Tufftride 商品名称的盐浴氮碳共渗，使渗氮周期由数十小时缩短到1h〜2h，可明显提高传动件的抗疲劳、耐磨性和抗
咬合能力；由于处理温度低（v 580C）,工件畸变小，其缺点是所用氰盐剧毒、废盐废水需妥善处理。⑨为避免使用剧毒的氰盐，20世纪60年代后期开发出了NH3+吸热式气（Nikotrier ）和NH阱CO2（ Nitroc ）在570E的井式或箱式炉中施行的气体氮碳共渗法，随后在汽车曲轴、低载齿轮等零件上获得广泛应用。⑩20世纪50年代高分子聚合物溶液开始
用做淬火剂。最早使用的此类聚合物是聚乙烯醇（PVA，以0.1%〜0.3%的浓度用做感应加热件的喷冷淬火，其冷却能力介于水油之间，不易燃、无污染。20 世纪60 年代美国联碳公司推出UCO（PAG系列合成淬火剂，可代替油用于铁和非铁合金的淬火及固溶处理的冷却。随后又有一系列其它类别的合成淬火剂商品问世。（11）高、中、工频以及超音频和超高频、超高频脉冲感应加热表面热处理工艺广泛应用。各种静态固体电路高频、大功率电源相继问世，全自动程控多工位淬火机床和自动装卸料机械手或机器人获得工业应用。？（12）20世纪80年代氧探头逐步代替红外仪用于炉气碳势控制的传感器和计算机仿真自适应控制、无损检测技术、机器人装卸结合，使大批量生产的汽车零件的渗碳、淬火、清洗、回火、质检全过程实现自动化和无人作业。？（13）20世纪90年代，欧洲Ipsenlnternational 、ALD和ECM等公司相继推
出低压渗碳、低压离子渗碳和高压气淬的周期炉和半连续生产线，为提高效率、改善质量、减少畸变和保护环境作出了贡献，为汽车工业热处理未来提供了前景。近20年来，热处理新技术的大量涌现，为机器制造业的发展、机械产品质量的提高、热处理企业的技术改造积累了大量的技术储备，为热处理生产技术的进步提供了广阔前景。
二、氨气的作用：提高淬透性
渗碳淬火后的齿轮零件正常的组织应该是马氏体与残余奥氏体，但在实际生产中经常发现在渗碳淬火件的表层出现连续、断续的黑色组织或沿晶界分布的黑色氧化物。普遍的理论认为是由于内氧化使合金元素贫化、淬透性下降导致形成屈氏体类组织，这类组织就被称为非马氏体组织。非马氏体组织深度如果超标严重，反映在力学性能上就是出现零件表面硬度低头的现象，影响硬度梯度。在实际使用中会降低齿轮的耐磨性和疲劳寿命，危害比较严重。尽可能选择含Cr、Mo V Mn和Ni等高淬透性的低碳合金钢作为齿轮原材料。对渗碳后的零件采取剧烈的冷却方式（比如强力搅拌）可以有效地减少非马氏体组织，但前提是不能使零件
产生开裂或严重的变形。因此在零件变形允许的条件下，尽可能采用激烈的冷却介质和采取剧烈的冷却方式。例如对大的轴齿类零件采用强力搅拌的冷却方式，可以有效地提高齿轮心部硬度及减少非马氏体组织。在渗碳工艺的扩散段，当炉温降至860C左右时，开始通入氨
气（流量为0.3m3/h）, —直到零件淬火关闭。该方法的原理是，通入氨气给零件渗氮，由于氮原子的渗入，可以补充由于内氧化减少的合金元素，在一定程度上提高了零件表层的淬透性，
因此减少了非马氏体组织。（参考文献：李新斌，齿轮渗碳淬火表层非马氏体组织产生的原因及对策[J].热加工工艺，2010,39（04）:161-172.）
三、各种渗碳方法的比较
四、铝合金淬火介质的分类及特性
实际使用的淬火介质种类繁多，一般可分为液体（水、无机物水溶液、有机聚合物水溶液、淬火油、熔融金属、熔盐、熔碱等）、气体（空气、压缩空气、液化气等）、固体（流态床、金属板等）三大类。其中，水、无机物水溶液、有机聚合物水溶液、各种淬火油等，在淬火时要发生物态转变，而气体、熔盐金属、熔碱、熔盐等，在淬火时则不发生物态变化.工件淬火希望的理想效果是获得高而均匀的表面硬度和足够的淬硬深度，消除淬火裂纹和减小淬火变形。
即实现“高温阶段快冷，低温阶段慢冷”的理想冷却。
通常对淬火介质特性的要求是应满足冷却转变曲线对冷却速度的要求，避免工件变形和开裂;淬火后工件表面应保持清洁；在使用过程中性能稳定，不分解、不变质、不老化、易于控制;工件浸入时不产生大量烟雾和有害气体，以保持良好的劳动条件；便于配置、运输和存储，使用安全：原材料易得，成本廉价。淬火介质的冷却能力，主要取决于该介质的组成及其物理化学性能。在实际运用中，要注意淬火介质冷却特性对淬火工件的质量影响，并根据工件的合金成分多少、淬
透性高低、有效厚度和形状复杂程度等因素，来选择合适的淬火介质。采用同一种淬火介质，如果能够改进冷却方法和适当调整工艺参数，则可以获得最佳淬火效果。例如，对淬火介质进行循环、搅拌或施以一定的压力通过工件表面时，可提高淬火介质的冷却能力和工件冷却的均匀性，这对于避免形成淬火软点、减少变形和开裂具有良好的作用。
（1）水
水是应用最早、最广泛、最经济的淬火介质[55,561 ，它价廉易得、无毒、不燃烧、物理化学性能稳定、冷却能力很强。通过控制水的温度、提高压力、增大流速、采用循环水、利用磁场等作用，均可改善水的冷却特性，减少变形和开裂，获得比较理想的淬火效果。由于这些方法需增加专门设备，且工件淬火后的性能不太稳定，故未能推广应用。所以说，纯水只适合于少数淬透性低且形状简单的工件淬火。
（2）淬火油
用于淬火的矿物油通常以精制程度高的中性石蜡基油为基础油，它具有闪点高、粘度低、油烟少、油垢少，抗氧化性与热稳定性好，使用寿命长等优点，适合淬火使用。淬火油只适合于淬透性好、工件壁厚不大、形状复杂、要求淬火变形小的工件。淬火油对周围环境污染大，淬火时易引起火灾，需配备必要的清洗、通风和防火安全设施。影响淬火油冷却能力的主要因素是其粘度值，在常温下低粘度油比高粘度油冷却能力大，温度升高，油的流动性增加，冷却能力有所提高。适当提高淬火油使用温度，也能使油的冷却能力提高。普通机油的使用温度一般都控制在60 摄氏度-80 摄氏度, 最高不超过120摄氏度，以保证使用安全。另外，淬火油在使用过程中，因形成的炭黑及残渣等会使粘度增加，闪点升高，降低其冷却能力，使得淬火油老化和失效。淬火油的闪点、粘度、酸值、皂化值的变化是其临近老化的重要数据，因此，必须进行定期的检测和维护，定期沉降过滤，适时补充新油，这对于延长淬火油的使用寿命是很重要的。
由于各种淬火油的组成不同，其密度、粘度和闪点也不相同，因而具有不同的种类和使用范围。在油中加入各种不同的添加剂（如催化剂、光亮剂、抗氧化剂等），再配合搅拌、喷淋、超声强化和改进淬火设备等，能大幅度提高淬火油的冷却速度，改善冷却的均匀性，或使工件表面光亮洁净，或延长淬火油的使用寿命。随着热处理技术的发展，各种淬火油也得到发展和广泛应用。
（3）NaC1水溶液氯化钠加入水中，能显著提高水的冷却能力。氯化钠溶于水中，降低了蒸气膜的稳定性，提高了特性温度。当水中含有5%的氯化钠时，工件进入溶液以后，蒸气膜几乎立即破坏。这是因为氯化钠水溶液与灼热的工件接触，水被蒸发，氯化钠微粒附着在工件表面上，这些氯化钠微粒即刻激烈爆炸成云雾状，使蒸气膜遭到破坏。工件表面上的氧化铁皮也被炸掉，使工件表面与水能直接接触，工件的冷却速度急剧增加，而且冷却进行得也比较均匀。
氯化钠水溶液冷却能力强，价格便宜，应用广泛。浓度为5-15%的氯化钠溶液冷却能力大。应用5-15%氯化钠溶液，工件不但得到高的硬度，而且硬度均匀，它多被用于淬透性比较低的钢种。高浓度的氯化钠水溶液，冷却速度变得比较低，可应用于要求变形和开裂倾向的小的工件。氯化钠水溶液淬火介质的缺点是催火后易生锈。淬火后要进行仔细清洗。
（4）熔盐、熔碱
这类淬火介质的特点是在冷却过程中不发生物态变化，工件淬火主要靠对流冷却，通常在高温区域冷却速度快，在低温区域冷却速度慢，淬火性能优良，淬透性强，淬火变形小，基本无裂纹产生，但是对环境污染大，劳动条件差，耗能多、成本高，常用于形状复杂、截面尺寸变化大的工件和工模具的淬火。熔盐有氯化盐、硝酸盐、亚硝酸盐等，工件在盐浴中
淬火可以获得较高的硬度，变形极小，不易开裂，通常用作等温淬火或分级淬火。其缺点是熔盐易老化，对工件有氧化腐蚀作用。熔碱有氢氧化钠、氢氧化钾等，具有较大的冷却能力，工件加热时若未氧化，淬火后可获得银灰色的洁净表面，有一定的应用。但熔碱蒸汽具有腐蚀性，对皮肤有刺激作用，使用时应注意通风和采取防护措施。
