碘量法
1.概述
碘量法是利用I 2的氧化性和-I 的还原性进行滴定的方法。固体I 2在水中的溶解度很小（·L ﹣1），通常将I 2溶解在K I 溶液中形成-3I ,
一般仍简写为I 2。碘量法的基本反应为
I 2＋2-e ↔2-I ①E = 2I 是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而-I 是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。因此碘量法可以用直接法和间接法的两种方式进行滴定。
⑴直接碘量法
电位比-I I E /2低的还原性物质，可直接用2I 的标准溶液滴定，这种方法称为直接碘量法或点滴定法。例如S O ₂用水吸收后，可用2I 变准溶液直接滴定。
2I ＋2SO ＋O H 2＝2-I ＋-24SO ＋4+H
采用淀粉作指示剂，蓝色出现即为终点。用直接碘量法可以测定-2S ,A s 2O 3,S n (Ⅱ),S b (Ⅲ)等。
直接碘量法不能在碱性溶液中进行，当溶液的p H ＞8时，部分2I 发生歧化反应：
32I ＋6-OH =-3IO ＋5-I ＋3O H 2
⑵间接碘量法
电位比-I I E /2高的氧化物性物质，可在一定条件下用还原，然后用3
22O S Na 标准溶液滴定析出的2I 。这种方法称间接碘量法或滴定碘法。例如7
22O Cr K 在酸性溶液中，与过量的K I 作用析出2I ，其反应为 -
272O Cr ＋6-I ＋6+H ＝2+3Cr ＋32I ＋7O H 2 再用322O S Na 标准溶液滴定：
2I ＋2-232O S ＝2-I ＋-26
4O S 间接碘量法可用测定+
2Cu 、-24CrO 、 -4Mn 、-3BrO 、-34AsO 、-34SbO 、-3ClO 、
-2NO 、-3IO 、-ClO 、2MnO 、22O H 等氧化性的物质以及水质分析中的溶解氧测定。
在间接碘量法中必须注意以下几点.
控制溶液的酸度。2I 与322O S Na 的反应必须在中性或弱酸性溶液中
进行。在碱性溶液中，2I 与-232O S 发生下列反应：
-232O S ＋42I ＋10-OH =2-24SO ＋8-I ＋5O H 2
32I ＋6-OH ＝
-3IO ＋5-I ＋3O H 2 在强酸性溶液中，322O S Na 溶液会发生分解：
-232O S ＋2+H ＝↑2SO ＋↓S ＋O H 2
②防止2I 的挥发和空气中的2O 氧化-I 。加入过量的K I （一般比理
论量大2~3倍），使2I 形成-3I 络离子，增大2I 的溶解度，降低2I 挥发性。
K I 与氧化性物质间的反应，应在室温下于碘量瓶中密封进行，
并放置在阴暗处避免阳光直接照射。滴定前调好酸度，析出2I 后，立即进行滴定。滴定2I 时不要剧烈摇动，以减少2I 的挥发。
③注意淀粉指示剂的加入时机。在间接碘量法中，淀粉指示剂应在滴定接近终点前才加入，否则加入太早，则大量的2I 与淀粉结合生
成蓝色物质，这一部分2I 就不易与322O S Na 溶液反应，给滴定带来误差。
2.标准溶液的配制和标定
在碘量法中常使用
322O S Na 和2I 两种标准溶液 ⑴322O S Na 标准溶液的配制和标定
322O S Na 固体（O H O S Na 23225•）易风化，并含有S 、-2S 、-23SO 、-23CO 、-Cl 等杂质，因此应配制成近似浓度的溶液后，再进行标定。
配制好的
322O S Na 溶液不稳定，容易溶解，其浓度容易改变的主要
原因如下： ①溶解的2CO 作用。溶解于水中的2CO 可使322O S Na 分解：
-232O S ＋2CO ＋O H 2＝-3HCO ＋-3HSO ＋↓S
此反应一般在配成溶液后的10天内发生。由于生成的
-3HSO 也能
与2I 反应： -3HSO ＋2I ＋O H 2＝-4HSO ＋2-I ＋2+H
这样就影响2I 与322O S Na 反应时化学计量关系而造成很大误差。
②空气中2O 的作用。
2-232O S ＋2O ＝2-24SO ＋2↓S
此反应速率较慢，若水中存在微量+2Cu 或+3Fe 等杂质能促进
-232O S 溶液的分解。
③微生物的作用。水中微生物会促进
-232O S 的分解，这是322O S Na 溶
液浓度变化的主要原因。 -
232O S 微生物 ↓S ＋-23SO 因此，配制322O S Na 溶液时，需用新煮沸（为了除去2CO 和杀死细菌）并冷却的蒸馏水，并加入少量32CO Na （约%）使溶液呈碱性，抑制细菌的生长。配制后的溶液应保存在棕色瓶中，放置在阴暗处，放置两周再进行标定。这样配制的溶液不宜长期保存，使用一段时间后应重新标定，如发现溶液变浊，应过滤后再标定，后者另行配制。
标定322O S Na 溶液的基准物质有722O Cr K 、3KBrO 、3KIO 以及纯碘等。
722O Cr K 是最常用的基准物质。标定时，称其一定量的7
22O Cr K ，在酸性溶液中与过量的K I 作用，析出2I ，以淀粉为指示剂，用322O S Na 溶
液滴定，有关反应式：
-272O Cr ＋6-I ＋6+H ＝2+3Cr ＋32I ＋7O H 2
2I ＋2-232O S ＝2-I ＋-26
4O S 标定时应注意一下几点：
①溶液的酸度愈大，反应速率愈快，但酸度太高，-
I 易被空气中的2O 氧化，酸度一般保持~ m o l ·L 为宜。
