1_4_丁炔二醇生产工艺的改进与应用

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第20卷第3期 荆门职业技术学院学报 2005年5月V o.l 20N o .3 Journal of Ji ngm en T echn i ca l Co llege M ay 2005
[收稿日期]2005-01-20
[作者简介]蔡南武(1959-),男,湖北建始人,荆门职业技术学院副教授.研究方向:化工机械设计与应用.E -
m ai:l ca i n w@sina .co m.1,4-丁炔二醇生产工艺的改进与应用
蔡南武
(荆门职业技术学院机电系,湖北荆门 448000)
[摘 要] 分析了用固定床催化合成1,4-丁炔二醇工艺中存在的问题,针对这些问题提出了改进措施,并在用于实际生产的过程中,延长了催化剂的使用寿命,使生产过程更安全,取得了良好的效果.
[关键词] 1,4-丁炔二醇;工艺改进;应用;效果
[中图分类号] O 626.3 [文献标识码] A [文章编号] 1008-4657(2005)03-0014-03
0 引言
工业上生产1,4-丁炔二醇的主要方法是以含铋的乙炔铜络合物为催化剂,含铋催化剂吸附在载体上,乙炔与甲醛水溶液反应生成1,4-丁炔二醇.此工艺是德国科学家W.J .Reppe 在1934年发明的,所以该工艺称为R eppe 法工艺路线,1944年首先在德国得到工业化生产
[1].Reppe 法是气 液 固三相反应体系,反应式为[2]:
HC C H (g )+H C HO(1)
固体催化剂HC CC H 2OH (1)H C CC H 2OH (1)+H C HO (1)
固体催化剂HOCH 2C CC H 2OH (1)总式:
HC CH (g)+2H C HO(1)C u2C 2HOC H 2C CC H 2OH (1)某化工企业有一套生产能力为1000t/a 的1,4-丁炔二醇生产装置采用的就是Reppe 法工艺路
线,其反应器为固定床.1 存在的问题
在固定床炔化反应过程中,气相乙炔、液相甲醛和固相催化剂必须充分混合接触并均匀分布,才能使反应效果达到最佳.同时,反应温度的控制非常重要,它对催化剂活性、是否会生成易爆的聚炔物影响甚大.该企业采用这种工艺生产1,4-丁炔二醇已有多年,但仍存在以下几个主要问题:
1)催化剂使用寿命短;
2)产品质量不高;
3)易产生爆鸣.
由于以上问题的存在,使得产品生产成本高,质量不过关,严重影响产品的使用,难以拓展销售市场.
2 原因分析
通过与生产厂家的技术人员共同研究与分析,我们认为产生这些问题的主要原因是:
1)炔化反应的压力通常在0.45~0.6M Pa ,反应温度按一般要求控制在100~120!之间,在此温度范围内生产时,催化剂中的有效成分乙炔铜因活性很高,容易使乙炔聚合生成聚炔物,聚炔物的存在是产生爆鸣的一个重要因素,因而存在安全隐患
[3].同时聚炔物会覆盖在催化剂表面上,使之黏结在一14
起,使催化剂失去活性并堵塞催化剂床层而增加阻力,于是,生产一段时间后,就要停产进行再生;
2)催化剂载体硅藻土易脱落,造成产品粘度大,影响产品质量;
3)固定床分层不够合理,使乙炔气、甲醛溶液、催化剂固体三相在反应过程中不能充分混合和接触,而达不到最佳反应效果也就不能充分发挥所有催化剂的完全作用;
4)温度和压力等工艺参数控制装置不先进.
3 改进措施
针对这些问题,我们在现有装置上进行了一些试验,并根据实际操作经验,制定出改进措施:
1)改变操作条件:即适当降低反应温度.原来常用的方法是提高控制温度来提高合成率,我们认为在不影响催化剂活性的前提下适当降低操作温度可以减少或杜绝聚炔物的产生,也可以解决硅藻土易脱落的问题,从而达到提高催化剂使用寿命及降低催化剂的消耗、提高产品质量的目的.通过试验证明,当温度控制在90!以下的某一范围内时,可以解决较高温度下存在的问题,同时不影响产品的产量.但不能过低,否则,催化剂的活性得不到有效的激活.
2)改变炔化反应器中催化剂的填充方式,使气 液 固三相良好接触.根据试验,我们采用改变器内填料的充填方式、填料高度及层数来达到改善气 液 固三相接触的效果.改造前后的布置简图见图1和图2.
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3)改造仪表控制系统.我们采用上海某厂家生产的数字式无纸控制记录装置,使压力控制精度由原来的10kPa提高到1kPa,温度、压力均可在控制室实行适时在线操作,自动化程度高,数据精确且可靠.
4 应用效果
通过以上改进后,经过近1a的使用,达到以下效果:
1)将反应温度控制在90!以下,反应正常.延长了催化剂使用寿命,催化剂单耗显著下降.
2)提高了产品质量.产品纯度、甲醛含量均在要求范围内,杂质含量完全符合生产医药中间体的要求.
3)消除了安全隐患:降低反应温度后(90!),不再产生局部高温,消除了产生爆鸣的因素.
4)改造前后有关技术参数见表1.
表1 改造前后技术参数对比表
名 称改造前改造后
炔化反应温度!100~12080~90
炔化反应压力M Pa0.45~0.600.49~0.50
产品纯度%~60.0~62.0
甲醛含量%<0.65<0.60
催化剂消耗kg/t15.05.5
5)经济效益:按年产1000t1,4-丁炔二醇计算,仅催化剂一项,改造后节约费用为:
1000(15-5.5)∀0.007=66.5(万元)
该装置改造后,实现连续稳定运行11个月,在大幅度降低催化剂消耗的同时,产品质量得到提高,单日产量也有所增加,综合指标处于国内同行业领先水平.
[参考文献]
[1]孙自谨.丁炔二醇合成炔化反应器的改造[J].太原科技,1999,(5):28-30.
[2]龚楚儒.1,4-丁炔二醇的合成及其催化剂[J].工业催化,1995,(1):14-17.
[3]李晓燕.丁炔二醇生产工艺的比较研究[J].河北化工,2000,(2):12-13.
Production Technol o gy I m prove m ent and Applicati o n of Butynediol
C A I N an-wu
(Jing m en Techn ical Co llege,Ji n g m en,H ube,i448000,Ch i n a)
Abstrac t:Th i s paper introduces a ser i es of proble m s i n techno logy o f cata lysis and synthes i s o f bu t yned i o,l and also puts forth so m e m eas u res for i m prove m ent.W e put the m easures into actual produci ng and it ga i ns considerable e ffect i n pro l ong i ng the serv ice life o f cata l yst and guaran teei ng t he safety o f producing.
K ey word s:bu t yned i o;l techno l ogy i m provement;appli cation;effec t
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